第二章化学反应的基本原理.pptVIP

2.1 化学反应的方向和吉布斯函数 实例 自发进行方向 推动力 自发条件 进行限度 水流 高水位-低水位 Δh Δh0 Δh=0 气流 高压-低压 Δp ΔP0 Δp=0 电流 高电位-低电位 ΔE ΔE0 ΔE=0 风 高气压-低气压 Δp ΔP0 Δp=O 热 高温-低温 ΔT ΔT0 ΔT=0 结论： 基元反应一定遵循质量 作用定律，不遵循者一 定为非基元反应。 (2) 反应分子数与反应级数 (3) 一级反应 (4) 反应速率常数 (5) 浓度对化学反应速率的影响 2、压力对速率反应的影响 3. 温度对反应速率的影响和阿仑尼乌斯公式 实例1. 冰箱贮存食物可以防止食物腐败变质。 实例2. 常温下H2和O2几年也觉察不到会有水生成；当温度增加到500 ℃ 时，H2和O2在千分之一秒就会反应，并发生爆炸现象。 对于大多数反应，温度升高、反应速率增加（不论是放热反应还是吸热反应），温度每升高10K，反应速率增大到原来的2～4倍。 3、温度对化学平衡的影响 例5：已知反应： 在298.15K 时的Kθ=4.9×1016，△rHmθ(298.15K)=-92.31kJ·mol-1，求在500K时的Kθ值[不查Smθ(298.15K)和△fGmθ(298.15K)数据] 解：根据 则 思考：化学反应的标准平衡常数改变，化学平衡一定移动？化学平衡移动，标准平衡常数一定改变？ 4、吕?查德里原理： 假如改变平衡系统的条件之一，如浓度、压力或温度，平衡就向能减弱这个改变的方向移动。 小结： 2. Kθ与△rGm θ的关系 1.化学平衡常数(Kθ)的表达式 一、化学平衡常数 或 1. 压力(浓度)对平衡的影响 二、化学平衡移动 2.温度对平衡的影响 ΔrGm=-RTlnK?+RTlnQ= RTln(Q/K?) 压力(浓度)的变化不改变K?，改但变Q，使平衡移动，最终达到Q=K? 3.吕.查德里原理 假如改变平衡系统的条件（如浓度、压力、温度）之一，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 2.3 化学反应速率 2.3.1 化学反应速率的定义及其表达方式 1、平均速率 2.3.2 化学反应速率基本原理 1、分子碰撞理论 2、过渡状态理论 2.3.3 影响化学反应速率的因素 1、浓度对速率反应的影响 (1) 基元反应与非基元反应及质量作用定律 例3：求在标准状态下反应 O2 ΔfHm,B?/kJ.mol-1 -238.66 -74.81 0 Sm,B?/J.mol-1.K-1 126.8 186.264 205.138 ΔrHm?(298.15K)=-74.81+0-(-238.66)=163.85kJ.mol-1 ΔrSm?(298.15K)=205.138×1/2+186.264-126.8=162J.mol-1.K-1 解： CH3OH（l）→CH4(g) + CH3OH（l）→CH4（g）+ O2 自发进行的最低温度。 根据吉-赫方程ΔrGm?(T)≈ΔrHm?(298.15K)-TΔrSm?(298.15K) 反应自发进行， 要求ΔrGm?(T) 0 ， 那么 ΔrHm?(298.15K)-TΔrSm?(298.15K)0， TΔrHm?(298.15K)/ΔrSm?(298.15K) =1011.42K(984.27℃) 答：上述反应自发进行的最低温度是1011.42K. ●化学反应摩尔Gibbs函数变 △rGm = △rHm - T△rSm △rGmθ=∑BνB△fGmθ ●反应自发性的判据(等温、定压、W=0) △rGm＜0 自发过程，反应正向进行 △rGm＞0 非自发过程，反应逆向进行 △rGm＝0 平衡状态 ● 化学反应等温方程式 小结： ●化学反应熵变 2.2 化学反应进行的限度－化学平衡 2.2.1 可逆反应与化学平衡 2.2.2 标准平衡常数 2.2.3 化学反应的程度 道尔顿分压定律 温度和体积恒定时， p总 = p1 + p2 + ???? 或 p = ? pB 2.2.4 例4. 是工业上用 水煤气制取氢气的反应之一。估算673K时反应的Kθ。