沉淀温度对CO2加氢合成二甲醚催化剂的影响.pdfVIP

第23卷第5期 化学反应工程与工艺 Vol 23，No 5 2007年 1O月 Chemical Reaction Engineering and Technology 0Ct．2007 文章编号：1001--7631(2007)O5一O456一O6 沉淀温度对CO2加氢合成二甲醚催化剂的影响 赵彦巧 陈吉祥 张继炎 (1．天津商业大学生物技术与食品科学学院，天津 300134； 2．天津大学化工学院，天津 300072) 摘要： 考察了沉淀温度对二氧化碳加氢合成二甲醚催化剂CuO-ZnO-AI2O。／HZSM一5的影响，研究结果表 明，沉淀温度为343 K时，所制备的催化剂前驱体的晶形完整且晶相组成均一，焙烧后的催化剂中CuO 和ZnO的相互分散程度较好，催化剂中氧化铜物种比较容易还原，复合催化剂表面具有较强的酸性中心， 对于二氧化碳加氢直接合成二甲醚的催化活性最为理想。 关键词： 二氧化碳；加氢；二甲醚；沉淀温度：铜基复合催化剂 中图分类号： 0643 文献标识码：A COz加氢直接合成二甲醚是一条有效利用CO。的途径，兼有化工、能源以及环保等多重意义。 该过程多采用Cu基催化剂与甲醇脱水组分 (分子筛)构成的复合催化剂。但是，在Cu基催化剂的 制备过程中，制备条件不同会使所制备催化剂的性能差别很大，其中影响催化剂的关键因素是催化剂 母体一前驱体的物相及组成。关于制备方法及制备条件对催化剂前驱体物相和组成的影响，前人已作 了大量的工作，并取得了一些有价值的结果[1 ]。但是，关于前驱体物相的生成机理及与催化剂活性 相关的物相等研究工作尚存在较多争论[7 。。。本工作采用沉淀法制备CuO—ZnO-A1。0。组分，进而制 成复合催化剂，考察了沉淀温度对催化剂前驱体物相组成和复合催化剂的结构及对CO。加氢直接合 成二甲醚催化性能的影响。 1 实验部分 1．1 催化剂的制备 烧杯中加入100 mL去离子水，并置于恒温水浴中。在中速搅拌下，将一定浓度的铜、锌、铝硝 酸盐混合溶液以及Na。CO。溶液并流滴人烧杯中，调节两溶液的滴加速度以保持体系的pH值为 7～8，滴完后继续搅拌10 min，老化2 h，抽滤，去离子水洗涤，在383 K干燥12 h，得催化剂前驱 体，焙烧后为CuO-ZnO-A1。0。催化剂。 将上述Cu基催化剂与甲醇脱水催化剂组分HZSM-5(硅铝比为25，南开大学催化剂厂)按质量 比2：1混合，充分研磨、焙烧、成型后，即得复合催化剂CuO-ZnO-A1。0。／HZSM一5。将沉淀温度为 293 K，323 K等条件下制备的催化剂前驱体分别记为P20和P50等，相应的复合催化剂样品分别记 为C2o和C50等。本研究制备的催化剂样品中，Cu／Zn／A1比 (氧化物质量比)为3／6／1。催化剂经 还原后才具有活性，还原气为1：10(体积比)H。／N。混合气，空速800 h_。，543 K还原2 h。 1．2 催化剂的表征 X射线衍射 (XRD)采用日本理学2038型X射线衍射仪。热重分析 (TGA)在Mettler Toledo Stare公司TGA／SDTA 851。型热重分析仪上进行，升温速率为 10 K／min，采用Balzers Thermo 收稿日期：2007-06-22：修订日期：2007—08—27 作者简介：赵彦巧 (1982一)．男，硕士研究生；张继炎 (1957一)，男，教授，博士生导师，通讯联系人。E-mail：jyzhang(~日LL edtL en 第23卷第5期 赵彦巧等． 沉淀温度对CO。加氢合成二甲醚催化剂的影响 457 Stare 质谱仪对催化剂前驱体样品分解过程中生成的物质进行定性。比表面积测定 (BET)在美国 CHEMBET 3000型脉冲化学吸附仪上进行，采用BET氮吸附法测定催化剂的比表面积。氢气程序 升温还原 (Hz—TPR)，催化剂用量 100 mg，还原气为1：10(体积比)H ／N 混合气，升温速率 3 K／min，TCD检测耗氢量。氨气程序升温脱附 (NH。一TPD)，催化剂用量 10