血红蛋白在壳聚糖／石墨烯修饰膜上的直接电化学研究.pdfVIP

第 37卷 分析化学 (FENXIH1AXUE) 增刊 2009年 1O月 ChineseJournalofAnMyficalChemistry E124 血红蛋白在壳聚糖／石墨烯修饰膜上的直接电化学研究 许惠凤 戴 宏 陈艳玲 林燕语 陈国南 (福州大学食品安全分析与检测技术教育部重点实验室，福州 350002) 金属蛋 白质的直接 电化学是研究工作者一直非常感兴趣的领域，然而 由于诸多原因，在裸电 极上实现直接 电化学是很困难 的。为了促进蛋 白质和 电极的电子传递，稳定而且具有优 良电子传 导速率和 良好生物兼容性的无机材料成为此领域研究的热点。2004年英国曼彻斯特大学的安德 烈 ·K海·姆(AndreK．Geim)等人制备出的石墨烯引起了全世界的研究热潮，它不仅是己知材料中最 薄的一种，还非常稳定坚硬；作为单质，它在室温下传递电子的速度比已知导体都快。石墨烯的 这些特点引起了我们将其应用在蛋白质直接电化学方面的兴趔。 循环伏安法和计时电流法在 电化学工作站 (CHI760C，中国上海)上进行。实验所用的三电 极体系中，修饰过的玻碳 电极为工作电极，银／氯化银电极为参比电极，铂电极为对 电极。血红蛋 白 (1ib)和壳聚糖购 自Sigma公司。0．1M磷酸溶液 由NazHPO4和KH2PO4配制并用高纯氮除氧， 实验过程 中使用的其他试剂均为分析纯。 根据文献 【l】报道的方法配制 0．1wt％的壳聚糖溶液。将适量该溶液和石墨烯固体共混超声 30min得到均匀度很好的悬浊液 。称取适量 Hb固体振荡溶解于石墨烯／壳聚糖混合液 。移取该修 饰液滴于处理干净的玻碳电极表面，常温下干燥6h。在缓冲溶液中，CS／G和Hb／CS膜的CV 图 都观察不到明显的氧化还原峰，而在同样条件下，可以看到Hb／CS／G膜上出现了一对对称性 良好 的氧化还原峰。这表 明Hb在石墨烯／壳聚糖上面实现了直接 电子传递。 石墨烯是已知材料中最薄的一种，它具有非常大的比表面积，对物质的吸附性很强，因此Hb 在其上面能得到 良好的固定并保持生物活性。石墨烯稳定的晶格结构使碳原子具有优秀的导电性， 具有 良好的电催化活性，使得固定在其上面的氧化还原蛋 白质易于实现直接 电子传递。 实验进一步考查了石墨烯／壳聚糖复合膜 内Hb 电催化还原过氧化氢的行为 。当溶液中加入 HO2后，还原峰急剧变大，氧化峰逐渐变小，是典型的电催化 H：O：还原的现象。实验进一步用 安培法研究了lib修饰石墨烯／壳聚糖复合膜 电极对 H2O2的响应。在．0．3V下， 在6．5×10～一2．3 ×10。mol／L浓度范围内，响应 电流和过氧化氢浓度间存在着一定线性关系，检测限为 8．4×l0。 mol／L。 本文考察了Hb在石墨烯／壳聚糖复合膜上的直接 电化学行为以及对过氧化氢的电催化行为。 结果表明石墨烯／壳聚糖复合膜利于Hb实现直接 电子传递，这说明了该复合膜具有 良好的生物兼 容性和快速的电子传递速率和优 良的电子传递路径。该实验预示着石墨烯在生物传感平台的构建 方面有着 良好的应用前景。 References 1 Wang LiYM，Tna gLH，LuJ，LiJH．Ectrochem．Commun．，2009，11：889～892 2 LuCH，YangHH，ZhuCL，ChenX，ChenGN Angew．Chem．1nLEd，2009，48：1-4 E—mail：gnchen@fzu．edu．cn