电化学质传现象.PDF

電化學工程 (ELECTROCHEMICAL ENGINEERING) Chapter 5.電化學質傳現象 •5.1質傳現象 •5.2電極平衡 •5.3 Nernst 方程式 •5.4電遷移 •5.5 旋轉電極 2 5.1質傳現象 3 電化學反應 •化學反應中所伴隨著的電荷轉移情形 ，透過觀測與記錄電 荷變化可呈現反應物質之反應狀況與程度 ，此為所謂的電 化學反應 。 •若以銅和鋅金屬為電極 ，且提供足夠濃度的電解質溶液 (1的硫酸銅與硫酸鋅M ) ，兩側的半反應式及合併後所得之 全反應如下： 4 5.2電極平衡 •平衡電位可以藉由施予一外電動勢使更容易氧化或容易還 原 ，若施予一電位 E使得 E 氧化態將還原直到一個新 ， 平衡位置 ，相反地 ，若 E ，則還原態將被氧化 。 •電子交換以各種不同之一定速率進行 ，而質量傳送程序以 一定速率發生 ，總之 ，電子交換速率與質量傳送速率息息 相關 。 5 •用導線將原電池的兩個電極聯接起來 ，其間有電流通過 ， 這表明兩個電極之間存在電位差 。 •當 金屬的溶解速度和金屬離子的沉積速度相等時 ，達到了 動態平衡 。 6 7 電極電位的測定 電極電位的絕對值是無法測定的 ，但可以選定一個電極作為標準 ，將各 種待測電極與它相比較 ，就可得到各種電極的電極電位相對值 ，國際純 粹和應用化學協會選定 “標準氫電極”作為比較標準 。 標準氫電極是氫離子濃度為 1mol/L氫氣的壓力為 101.325kPa的電極 ，國 際 上規定 ，298K時 ，標準氫電極的電極電位為零 。 參與電極反應的各有關物質均為標準狀態 （離子濃度為1mol/L ，氣體物 質的分壓為 101.325 kPa）時 ，其電極電位稱為該電極的標準電極電位 ， 用符號表示 ，欲測定某標準電極的電位 ，可將該電極與標準氫電極組成 原電池 ，書寫時把標準氫電極列於左側 （假定為負極 ），將待測電極列 於右側 （假定為正極 ）。 8 標準氫電極的裝置如圖所示 ＋ 容器中裝有 H 濃度為 1mol/L的硫酸溶液 ， 插入一鉑片 ，為了增大吸附氫氣的能力 ， 鉑片表面上鍍一層疏鬆的鉑時 ，不斷從套 管的支管中通入壓力為 101.325 kPa的純氫 氣 ,H被鉑黑吸附直到飽和 ，這時整個鉑黑 2 片彷彿是由氫氣組成 ，鉑黑吸咐的H和溶 2 ＋ 液中的H 構成了氫電極 。 9