第一章自由基反应剖析.pptVIP

七、自由基加成和加聚 加成 机理： (E)-1-溴－1－戊烯 多卤代烷如BrCCl3,CCl4,ICF3等在过氧化物 存在下与烯烃也可发生自由基加成反应。 六六六最稳定构象 加聚 八、自由基偶联 Kolbe电解反应：羧酸盐氧化脱羧生成烃。 酚的氧化偶联 九、歧化、夺取、重排 歧化 夺取 十、烷烃自由基热裂化 现代化工是通过热裂化反应制备大量的 乙烯、丙稀、丁二烯等基本化工原料的。 十一、自由基对烯烃的加成 烷基自由基可与烯烃发生加成反应。 自由基与双键加成的方向自由基对烯烃的加成速度取决于双键上取代基的性质。当双键上连有吸电基时，烷基自由基对烯烃加成的速度增大，加成的方向受空间因素的影响较大，一般烷基自由基主要加到含氢较多，空间位阻较小的双键碳原子上。 如： 自由基反应中自由基的形成方式有多种，通常可由过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈产生。也可通过三烷基氢化锡还原卤代烃制得。如： 十二、 酮醇缩合反应 羧酸甲酯或羧酸乙酯在惰性溶剂，如醚、苯、甲苯等中，用金属钠还原，再用酸处理生成α－酮醇的反应，称之为酮醇缩合反应。这类反应也被认为是经过自由基机理完成。 以丙酸乙酯为例，这类反应的机理为： 举例： 十三、其他自由基反应实例 氟利昂 破坏臭 氧层的 可能机理： 金属氧化物纳米材料光催化降解有机污染物可能机理 氧化－还有引发体系自由基聚合可能机理： 高等有机化学 上课时间：周一Ⅰ大节