铌团簇和配合物的多面体分子轨道理论研究.PDF

V o l. 26 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 8　 2 0 0 5 年 8 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 　　 1497～ 150 1　 铌团簇和配合物的多面体分子轨道理论研究 1 1 1 2 1 王　娴 , 林梦海 , 谭　凯 , 王　繁 , 张乾二 ( 1. 厦门大学化学系, 固体表面物理化学国家重点实验室, 理论化学中心, 厦门36 1005; 2. 北京大学化学与分子工程学院, 稀土材料化学及应用国家重点实验室, 北京 10087 1) 摘要　应用多面体理论方法研究铌纯金属团簇和配合物的电子结构成键性质, 并将理论预测结果用密度泛 函方法验证. 证实多面体理论是简便预测过渡金属簇, 尤其是簇骨架电子结构的有效方法. 铌的小团簇总是 以低 自旋密堆积结构为稳定构型, 当体系的价电子数满足轨道成键数时, 用该方法可较准确地推断成键性 ( + 4 ) ( ) 质 如 和[ ] ; 而对于不满足成键数的体系 如 和 , 则可利用该理论分析畸变趋势. N b N b C l N b N b 4 6 12 5 6 关键词　铌团簇; 电子结构; 多面体分子轨道理论; 标准三角法积分 中图分类号　 64 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2005) O A 过渡金属团簇的金属间成键规律、光谱性质和金属表面小分子反应性能等都是化学家关注的课 题. 铌团簇作为前过渡金属的代表已有一些研究报道[ 1～ 3 ] , 理论研究[4～ 7 ] 主要集中在应用多种计算方 法探讨N b 团簇的生长规律、结构性质、电子态和电离能等方面. 本文将多面体分子轨道方法用于铌 的纯金属簇和相关配合物分子轨道的预测, 并对其成键规律进行了理论探索. 1　理论模型 1. 1　构造对称性匹配分子轨道 [ 8 ] 多面体团簇或配合物应用基向量变换定理和生成轨道可构造对称性匹配的分子轨道 . 设基函数 j