铀与O2 相互作用的从头计算研究AB INITIO STUDY ON THE .PDF

CNIC-01438 CAEP-0045 铀与O 相互作用的从头计算研究 2 AB INITIO STUDY ON THE REACTION BETWEEN URANIUM AND O2 (In Chinese) 中国核情报 中心 China Nuclear Information Centre CNIC-01438 CAEP-0045 铀与O 相互作用的从头计算研究 2 帅茂兵 赵鹏骥 ( 中国工程物理研究院，成都，610003) 田安民 ( 四川大学化学学院，成都，610064) 摘 要 用量子化学从头计算（ab initio ）方法, 计算了 U—O 体系气态 分子的优化几何构型、总能量、振动频率和成键情况，并构筑了该 体系有关相互作用的势能面。计算的铀氧化物优化构型和振动频率 同现有的实验数据符合较好。布居数分析结果表明在形成铀氧化物 时，主要是U5f 电子参加了与氧成键，但在UO 和UO3 中，U6d 轨 道电子成键的成分相对于UO2 有所增大。同时，由于铀的7s 和 6d 及 5f 轨道能量很接近，形成 ds 杂化轨道并参与成键。各氧化物的 第一电离能同文献数据符合较好。势能面分析结果表明铀氧化产物 取决于铀原子与O2 相互作用的方式。 1 Ab Initio Study on the Reaction between Uranium and O2 (In Chinese) SHUAI Maobing ZHAO Pengji (China Academy of Engineering Physics, Chengdu, 610003) TIAN Anmin (Department of Chemistry, Sichuan University, Chengdu, 610064) ABSTRACT Optimized geometries, total energies and electronic structures of some gaseous atoms and molecules of uranium-oxygen system are calculated with harmonic vibration analysis using ab initio method. The potential energy surfaces (PESs) of the uranium oxidation process are also constructed. The calculated optimized geometries, infrared vibrational frequencies and the first ionized potential energies are in well accordance with available experimental data. Although U