光催化CO2和乙烯合成丙烯酸ZnO-TiO2复合半导体材料的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHEMICALTBCHNOLOGY 复合半导体材料的研究 赵春，钟顺和，肖秀芬 (天津大学化工学院，天津300072) j搴定 r —vis及多相光催化反应等实验技术对其晶体结构、表面组成、吸光性质以及光催化反应性能进行了表征和评价。实 验结果表明，制得的固体材料粒径约为10nm，晶体结构以锐钛矿型Ti02为主；znO和Ti02复合后，zn2+进入氧四面 c2H。的光催化反应，生成丙烯酸的选择性达70％夕 【关键词]复合半导体材料znO—Ti02；光催化剂；c02光还原；吸光性质 643 [中图分类号]O [文献标识码]A zn0和Tio：均具有优异的光催化性能…，但 是单一半导体存在易发生光腐蚀、光子利用率低等 析仪上进行。试样量10 缺陷旧J，目前的研究多通过金属离子掺杂、金属负 温度范围25～650℃。 载以及半导体复合等修饰以优化二者的光催化反应 1．2 固体材料的表征及评价 性能¨’3J，但是对zno和Tio：复合体系的研究较 少，且制备方法集中于机械混和法H5J。Zn0和 Ti0：具有相同的禁带宽度(E。=3．2eV)旧。和交错 测定；固体材料的粒度由日本JEM—cx一Ⅱ型透 的能带位置∽，7|，若将二者在分子水平上混合，其性 射电子显微镜直接观察，试样为乙醇悬浮液并经超 质的变化将对光催化材料的设计及制备等研究具有 声波震荡分散；固体材料物相组成由日本理学 重要意义。另外，有些研究将zn2+作为掺杂离子加2308x一射线衍射仪测定，实验条件为：cu K。射 入，并得出其掺杂对TiO：光催化活性没有影响的结 线，Ni滤波器，管电压27．5kV，管电流25mA；固 论旧。。但是，本课题针对co：与乙烯合成丙烯酸反 应设计并采用溶胶凝胶法制备的复合半导体材料 谱仪测定，铜质试样池，KBr镜片，10。4Pa高真空 清洁固体材料表面后进行红外扫描；固体材料晶格 zn0一TiO：的光催化反应性能却明显高于Tio：，实 现了对CO，的光还原。 氧活性由常规程序升温还原装置测定。5％H：一 本工作通过对复合半导体晶体结构、化学组成 检测耗氢量。固体材料的吸光性能由PE公司 以及光响应性能的研究，探讨了zno加人使Tio， Lambda 光催化活性提高的原因。 35紫外一可见分光光度计测定，实验在波 长250～1100nm范围内以漫反射方式进行。固体 1 实验部分 材料的光催化反应性能由CO：光催化氧化c：H。 1．1固体材料的制备 合成丙烯酸反应体系评价。套管式石英制气一固 定量zn(NO，)：·6H：O溶于适量去离子水，并光催化固定床反应器，催化剂装填量3IIll；辐射光 加入与水等体积的冰醋酸制得混合溶液。在室温及 强烈搅拌条件下，将混合液缓慢滴人正钛酸丁酯的 和空冷装置控制床层温度；原料及产物由肿一 乙醇溶液中制得透明溶胶，继续搅拌即转变为凝胶。 4890D型气相色谱仪分析。 经室温老化24h、120℃干燥24h、适当温度(由 DTA—TG和Ⅺ①实验确定)煅烧5h，即得所需固