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- 2017-07-05 发布于湖北
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炼油厂损坏机理
5.1 通则
5.1.1 在厚度上的均匀或局部失重
5.1.1.1 胺腐蚀
5.1.1.2 硫氢化氨腐蚀(碱式酸性水)
5.1.1.3 氯化铵腐蚀
5.1.1.4 盐酸(HCl)腐蚀
5.1.1.5 高温H2/H2S腐蚀
5.1.1.6 氢氟酸(HF)腐蚀
5.1.1.7 环烷酸腐蚀(NAC)
5.1.1.8 苯酚(碳酸)腐蚀
5.1.1.9 磷酸腐蚀
5.1.1.10 酸性水腐蚀(酸性)
5.1.1.11 硫酸腐蚀
5.1.2 环境辅助开裂
5.1.2.1 连多硫酸应力腐蚀开裂(PASCC)
5.1.2.2 胺应力腐蚀开裂
5.1.2.3 湿H2S腐蚀(鼓泡/HIC/SOHIC/SCC)
5.1.2.4 氢应力开裂-HF
5.1.2.5 碳酸盐应力腐蚀开裂
5.1.3 其它机理
5.1.3.1 高温氢侵蚀(HTHA)
5.1.3.2 钛氢化
5.2 工艺装置流程图
5.2.1 常减压装置
5.2.2 延迟焦化
5.2.3 流体催化裂化
5.2.4 FCC轻油回收
5.2.5 催化重整-CCR
5.2.6 催化重整-固定床
5.2.7 加氢装置-加氢精制、加氢裂化
5.2.8 硫酸烷基化
5.2.9 HF酸烷基化
5.2.10 胺处理
5.2.11 硫磺回收
5.2.12 酸性水汽提
5.2.13 异构化
5.2.14 临氢重整
5.1 通则
在下面的章节中讨论炼油环境中发现的损伤机理。5.2节包括了工艺装置流程。这些流程显示了装置最容易发生某种腐蚀机理的部位。
5.1.1 在厚度上的均匀或局部失重
5.1.1.1 胺腐蚀
5.1.1.1.1 损害的描述
氨腐蚀主要是指发生在胺处理工艺碳钢设备上的均匀或局部腐蚀。腐蚀不是由氨引起的,而是由溶解的酸性气体(CO2和H2S)、氨降解产物、热稳定胺盐(HSAS)和其它杂质引起的。
在胺环境中碳钢的应力腐蚀开裂在5.1.2.2中讨论。
5.1.1.1.2 受影响的材料
主要是碳钢,300系列不锈钢十分耐蚀。
5.1.1.1.3 鉴定因素
腐蚀取决于设计和实际操作、胺的类型、胺的浓度、杂质、温度和流速。
胺腐蚀与装置的操作密切相关。除了极少数例外外,对于一个正确设计和操作的装置,大部分部件可以采用碳钢。多数问题可以追究到错误的设计、差的实际操作或溶液污染。
腐蚀取决于使用的胺的类型。通常,链烷醇胺系统依据其侵蚀性由高到低依次为:单乙醇胺(MEA)、二乙二醇胺(DGA)、二异丙胺(DIPA)、二乙醇胺(DEA)、甲基二乙醇胺(MDEA)。
贫胺液通常腐蚀性轻,因为它们的电导率低、pH高。但是热稳定盐(HSAS)的过度积累,超过2%,会明显增加腐蚀速度,这取决于胺的类型。
在再生器顶部冷却器和出口管道、回流管道、阀、泵,氨、H2S和HCN会加速腐蚀。
虽温度增加,腐蚀速度增加,尤其是在富胺液系统。温度超过104℃,如果压力降足够高,会导致酸性气闪蒸和严重的局部腐蚀。
工艺物流流速会影响胺腐蚀速度和侵蚀的本质。腐蚀通常均匀,但高流速和湍流会导致局部厚度失重。对于碳钢,富胺液系统的普通流速限制通常为3到6fps,贫胺液系统为20fps。
5.1.1.1.4 受影响的装置或设备
胺装置在炼油厂用于去除来自常减压、焦化、FCC、临氢重整、加氢、尾气装置工艺物流中的H2S、CO2和硫醇。
再生塔重沸器和再生塔是温度和胺物流湍流最高的部位,会导致明显的腐蚀问题。
贫/富胺液换热器富胺液一侧、热贫胺管线、热富胺管线、胺溶液泵和回收装置也是腐蚀问题发生的部位。
5.1.1.1.5 损伤的形貌
碳钢和低合金钢遭受均匀腐蚀减薄、局部腐蚀或局部垢下侵蚀。
当工艺物流流速慢时,减薄是均匀的;当高流速且有湍流时,减薄是局部的。
5.1.1.1.6 防护/缓解
胺系统最有效的腐蚀控制措施是正确操作,特别要注意酸性气负荷。另外,为避免腐蚀性的胺降解产物,工艺温度不应超过推荐的限制。重沸器速度和温度的正确控制对于再生塔顶温度控制是十分必要的。
要注意避免HSAS积聚到不可接受的水平。
系统设计要考虑控制压力降的措施以减少闪蒸。在不可避免的部位,更换为300系列不锈钢或其它耐蚀合金。在吸收塔和汽提塔应采用SS410塔盘和内构件。
氧气渗入会导致高的腐蚀速度,并会导致热稳定胺盐的形成。储罐和波动的容器应当用惰性气体覆盖。
固体和碳氢化合物应当通过过滤和工艺控制从胺溶液中去除。对于固体去除,富胺液过滤可能比贫胺液过滤更有效。
缓蚀剂可以控制胺腐蚀在允许范围内。
5.1.1.1.7 检查和监测
目测和UT厚度测量是用于内部设备检查的方法。UT扫描仪或便携式射线
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