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solid-state electrochemistry reaction-刘新茹pdf
Solid-state electrochemistry reaction
LOGO
electronic state of solid-state compound
good conductor
insulator
semiconductor
semiconductor
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Ionic conduction process solid-state
compound
离子导电的本质是离子在固体晶格中的长程移动,
大多数固态化合物结构点阵有大量缺陷:
晶格中出现空位
原子或离子从正常位置迁移到晶格的间隙位置形成的空位
外部杂质引起的晶格原子置换或价态变化所产生的空位
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Chemical doping
The doping of
appropriate
impurity element
can greatly
improve the
conductivity and
stability of the
A s n型 G a p型 active materials
半导体能带图
Company Logo
固态化合物参加的电化学过程
固态化合物电化学反应过程中涉及到固体化学组成
和结构的变化,将固态化合物电极分为
结构发生重大变化体系
结构基本不变体系
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结构发生重大变化的电极体系
1.生成可溶性产物的反应
固态化合物在参加电化学反应时,经常会出现可溶性的反
应产物或中间反应产物。这些活性材料对于设计二次电池
不具有重要的应用价值。
2.通过溶解及再沉淀生成固相产物的反应
固态化合物 溶解性中间产物 固相产物
3.生成新相表面膜的反应
电极活性材料表面生成的连续致密的固相产物层。对于电化学反应的进行
,最重要的性质是表面膜的导电性。
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活性材料结构基本保持不变的电极体系
如果电化学反应前后活性电极材料的晶体结构能
基本保持不变,有利于使电极保持良好的循环寿
命。
嵌入型电极属于充放电反应中电极结构基本保持
不变的电极体系。电化学嵌入反应是指电解质中
的离子在电极电势的作用下嵌入电极材料主体晶
格或从晶格中脱嵌的过程,嵌入型电极反应可表
示为
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嵌入反应体系必须具备一定的特殊结构:
首先,主体晶格的结构骨架应当稳定,在嵌入和脱出反
应的过程中基本不发生变化
其次,嵌入体系中的主体晶格内应存在一定数量的离子
空位与离子通道,使嵌入嵌入离子能够在这些
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