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Solid-state electrochemistry reaction LOGO electronic state of solid-state compound good conductor insulator semiconductor semiconductor Company Logo Ionic conduction process solid-state compound 离子导电的本质是离子在固体晶格中的长程移动, 大多数固态化合物结构点阵有大量缺陷:  晶格中出现空位  原子或离子从正常位置迁移到晶格的间隙位置形成的空位  外部杂质引起的晶格原子置换或价态变化所产生的空位 Company Logo Chemical doping The doping of appropriate impurity element can greatly improve the conductivity and stability of the A s n型 G a p型 active materials 半导体能带图 Company Logo 固态化合物参加的电化学过程 固态化合物电化学反应过程中涉及到固体化学组成 和结构的变化,将固态化合物电极分为 结构发生重大变化体系 结构基本不变体系 Company Logo 结构发生重大变化的电极体系 1.生成可溶性产物的反应  固态化合物在参加电化学反应时,经常会出现可溶性的反 应产物或中间反应产物。这些活性材料对于设计二次电池 不具有重要的应用价值。 2.通过溶解及再沉淀生成固相产物的反应 固态化合物 溶解性中间产物 固相产物 3.生成新相表面膜的反应 电极活性材料表面生成的连续致密的固相产物层。对于电化学反应的进行 ,最重要的性质是表面膜的导电性。 Company Logo 活性材料结构基本保持不变的电极体系 如果电化学反应前后活性电极材料的晶体结构能 基本保持不变,有利于使电极保持良好的循环寿 命。 嵌入型电极属于充放电反应中电极结构基本保持 不变的电极体系。电化学嵌入反应是指电解质中 的离子在电极电势的作用下嵌入电极材料主体晶 格或从晶格中脱嵌的过程,嵌入型电极反应可表 示为 Company Logo 嵌入反应体系必须具备一定的特殊结构: 首先,主体晶格的结构骨架应当稳定,在嵌入和脱出反 应的过程中基本不发生变化 其次,嵌入体系中的主体晶格内应存在一定数量的离子 空位与离子通道,使嵌入嵌入离子能够在这些

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