第5章化学电源.ppt

* （2）阳极的蠕动 在高温条件下，还原气氛中的镍还发生蠕变，结果导致电池的机械强度降低。对阳极蠕变采取的措施有： ①向镍阳极中加入Cr、Al等元素形成N-Cr、Ni-Al合金，或加入LiAlO2或SrTiO3等无机材料，以强化阳极。 ②用LiAlO2 或SrTiO3作电极的基体材料，其表面镀一层镍或铜，然后热压烧成电极。目前普遍采用Ni-Cr或Ni-Al合金作MCFC的阳极。 * （3）电池双极板材料的防腐 双极板多采用不锈钢材料，这在熔融碳酸盐中会受到腐蚀的威胁。可采取如下防腐方法： ①在双极板材料表面包覆一层Ni或Ni-Cr-Fe耐热合金，或在其表面上镀铝或钴。 ②在双极板表面先形成一层氧化镍，然后与阳极接触的部分再镀一层Ni-铁酸盐-Cr合金层。 ③采用气密性好、强度高的石墨板作双极板。 （4）电解质的流失 阴极溶解、阳极腐蚀、双极板腐蚀、电解质蒸发和电解质迁移都会造成电解质流失，在电池设计上增加补盐环节。 * 5.3.5 固体氧化物燃料电池（SOFC） SOFC以固体氧化物为电解质。 SOFC不仅具有AFC、PAFC、PEMFC和MCFC的高效与环境友好的优点，同时还具有如下的特点： ①全固态结构可以避免液体电解质带来的腐蚀和电解液流失； ②在800~1000℃的高温工作条件下，电极反应过程迅速，无需采用贵金属催化剂，降低成本； ③燃料选用范围广，除H2、CO外，可直接采用天然气、煤气及碳氢化合物等； ④余热可用于供热和发电，能量综合利用效率达到70%。 * SOFC的电解质是固体氧化物，如ZrO2、Bi2O3等， SOFC的固体氧化物电解质在高温下（800~1000℃）具有传递O2-离子的能力，在电池中起传递O2-离子和分隔氧化剂与燃料的作用。 阳极反应： 2H2 + 2O2- → 2H2O + 4e- 阴极反应： O2 + 4e- → 2O2- 电池反应： O2+2H2 → 2H2O * 在阴极（空气电极）上，氧分子得到电子，被还原为氧离子；氧离子在电池两侧氧浓度差驱动力的作用下，通过电解质中的氧空位定向迁移，在阳极（燃料电极）上与燃料进行氧化反应。 如果燃料为天然气（甲烷），则阳极上反应为： 4O2- + CH4 → 2H2O + CO2 + 8e- 燃料电池总反应为： 2O2 + CH4 → 2H2O + CO2 * SOFC的关键材料与部件为电解质隔膜、阴极材料、阳极材料和双极连接板材料。 （1）固体氧化物电解质 目前，处于研究阶段的SOFC的固体电解质材料主要有两种类型：荧石结构和钙钛矿结构，其中荧石结构的电解质材料研究相对充分。 SOFC的材料 * ①荧石结构的氧化物 荧石结构的氧化物中ZrO2、Bi2O3和CeO2研究较多。掺杂6~10%（mol）的Y2O3的ZrO2是目前应用最广的电解质材料。 掺杂Y2O3的量取决于不影响ZrO2的电导率，8%（mol）Y2O3稳定的ZrO2 （YSZ）是SOFC普遍采用的电解质材料。 YSZ的弱点是必须在900~1000℃的温度下才有较高的功率密度，这对于双极板和密封胶的选择及电池组装带来了一系列困难。 目前SOFC的发展趋势是降低电池的工作温度，800℃左右的中温型SOFC受到重视。采用Gd2O3和Sm2O3掺杂的CeO2固体电解质在600-800℃的中温区间将有应用前景。 * ②钙钛矿结构的氧化物 钙钛矿结构的氧化物的特点是氧离子导电性能好，不产生电子导电，同时在氧化和还原气氛下稳定。 在800℃时用LSGM作固体电解质，电池功率可以达到0.44W/cm2，在700℃时为0.2W/cm2，稳定性能好。 钙钛矿结构的氧化物有希望成为中温SOFC电池的固体电解质。 * （2）阴极材料 SOFC的阴极材料要求具有良好的电催化活性和电子导电性，同时要求与固体电解质有优良好的化学相容性、热稳定性和相近的热膨胀系数。 目前广泛采用的阴极材料为掺杂锶的锰酸镧（LSM，La1-xSrxMnO3）。一般x=0.1-0.3。LSM具备有较高的氧还原的电催化活性和良好的电子导电性，同时与YSZ的热膨胀系数匹配性好的条件。 如果用其它稀土元素取代La，或用Ca、Ba取代Sr还可以得到一系列的阴极材料。 目前这些阴极材料还处于研究中。 * （3）阳极材料 阳极材料可以选择Ni、Co、Ru和Pt等金属，考虑到价格因素，目前主要使用Ni。将Ni与YSZ混合制备成金属陶瓷电极Ni-YSZ，可以满足下列三个条件： ①增加了Ni电极的多