11光谱分析.PPT

第四部分 光谱分析实验 一、发射光谱分析的基本原理 发射光谱分析是根据原子所发射的光谱来测定物质的化学组分的。自然界中存在的不同物质都是由不同元素的原子所组成的，而原子都是由一个结构紧密的原子核及绕核运动的电子组成。每个电子处在一定的能级上，具有确定的能量，在正常情况下，原子处于稳定状态，它的能量是最低的，这种状态称为基态。但当原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时，原子由于与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得了能量，使原子中外层的电子从基态跃迁到更高的能态上，这种状态称为的原子的激发态。 处于激发态的原子是不稳定的，在极短的时间内便会跃迁到基态或其他较低能级中，此过程中将释放出多余的能量，这种能量是一般是以一定波长电磁波的形式辐射出去的（还可能发生另一种情况，此时激发态原子在与另一粒子发生碰撞的过程中，将能量传递给该粒子而没有电磁波的发射），其辐射的能量可用下式表示： ΔE = E2—E1 = hν＝ hc/λ 式中E2、E1分别为高能级、低能级的能量，通常以电子伏特为单位，h为普朗克常数；ν 及 λ 分别为发射电磁波的频率及波长，C为光速。 光谱分析就是用识别这些元素的特征光谱来鉴别元素是否存在（定性分析）、或根据光谱线的强度来判断元素的含量（定量分析）。这就是发射光谱分析的基本内容。应注意，一般所谓“光谱分析”，通常就是指发射光谱分析，更确切地讲是原子发射光谱分析”，就是根据物质中不同原子的能级跃迁所产生的光谱线来研究物质的化学组成。 发射光谱分析的实际过程如下：使试样在外界能量的作用下转变成气崐态原子，并使气态原子的外层电子激发到高能态。当从较高的能级跃迁到较低的能级时，原子将释放出多出的能量而发射出特征谱线。用摄谱仪对所产生的辐射进行色散分光，按波长顺序记录在感光板上，就可呈现出有规则的谱线条，即光谱图，这样就可根据所得光谱图进行定性或定量的分析。 二、光谱分析仪器 1、光源 a、直流电弧光源 b、 交流电弧 c、 高压火花发生器 2、光谱仪（摄谱仪） 3.观测设备 a、光谱投影仪 b、比长仪 实验一 氢原子光谱的研究 一、实验目的 1、通过测量可见光区域氢光谱的谱线波 长，证明巴尔末规律的正确性，从而加深对波尔理论的理解。 2、测定氢的里德堡常数，对近代测量技术所能达到的测量精度有一个初步了解。 3、掌握摄谱仪、比长仪、映射仪等基本光谱仪的使用。 二、实验原理 原子光谱的规律反映了原子的电子壳层结构的规律，所以光谱是了解原子结构的重要手段。为了弄清原子光谱的规律，可以从最简单的原子——氢原子入手。氢原子具有最简单的壳层结构，它的光谱也是最简单的。氢光谱由若干相互独立的光谱线系构成，较易得到的为其中的五个，其中在可见光区的只有一个，即巴尔末线系。巴尔末线系中明亮的谱线有四条，如图所示，图中各谱线的强度和间隔有规律的递减。 Hα Hβ Hγ Hδ RH =109677.581±0.008/cm-1 R∞=109737.3177±0.00083/cm-1 三、实验内容 1． 熟悉WGD－5组合式多功能光栅光谱仪的使用。 2． 实验的主要内容是测出氢光谱在可见区域的谱线波长。测量波长的方法见 WGD－5组合式多功能光栅光谱仪的介绍（附录）。 四、实验仪器 本实验用的仪器包括拍摄谱用的WGD－5组合式多功能光栅光谱仪，氢光谱光源。 五、实验步骤 实验步骤自拟。 六、数据处理 1、从测得的氢谱线波长，求出其倒数，寻求合适的n值，使1/λ和1/n有直线关系，如(2)式所示，验证所选各n是否为连续的整数，且为3，4，5，……，由此所得的1/λ?1/n曲线与直线吻合到什么程度？以上可以由1/λ为纵坐标，1/n为横坐标的曲线图得出。由于λ可测得很精确，于是图必须有足够的精度，运算时也应采用相应的计算工具。 2、 将精测所得λ值与对应的n值代入(2)式，求出氢的里德堡常数，并从测量λ的误差定出所得RH的误差。与公认的RH值比较，看它们是否在误差范围之内相符。 3、 根据实验目的，作出应有的结论。