大学化学第二章化学动力学.ppt

第二章 化学动力学 (第二版第十四章，第三版第十二章) §2.1 化学反应速率及其机理 （二版P377，三版P362）  2.1.1 化学反应速率的定义及其表示方法 aA + bB = g G + h H 各物质的平均速率 各物质的瞬时速率 在同一时间段内或在同一瞬时，各物质的速率不相同，服从： vA:vB:vG:vH=a:b:g:h 转化速率J ξ为反应进度，νB为计量数 §2.1 化学反应速率及其机理 （二版P377，三版P362）  2.1.1 化学反应速率定义及其表示方法 aA + bB = g G + h H 化学反应速率 r=J/V 在同一瞬时，无论选取哪个物质，化学反应的速率都相同，只有一个速率。 反应速率r的单位：mol·L-1·s-1 §2.1 化学反应速率及其机理 （二版P377，三版P362）  2.1.1 化学反应速率定义及其表示方法 瞬时反应速率、平均反应速率的求得 欲求反应CO+NO2=CO2+NO的速率，需测出不同时刻CO的浓度。 2.1.1 化学反应速率定义及其表示方法2.1.2 反应机理和反应分子数1.反应机理（Mechanism of reaction） 反应机理：反应所经历的具体途径（反应历程） I2(g)+H2(g)→2HI(g) ①??I2+M→2 I·+M ②??I·+I·+H2→HI+HI ③I· + I· +M→I2+ M I2(g)+H2(g)→2HI(g)是计量方程，不代表一个I2分子与一个H2分子一次碰撞就生成两个HI分子。而是分三步完成： 2.1.2 反应机理和反应分子数 1.反应机理2.基元反应与非基元反应 （基）元反应(elementary reaction)： 由反应物分子直接碰撞发生相互作用而生成产物的反应。 反应机理的每个反应都是元反应。 ①??I2+M→2 I·+M ②??I·+I·+H2→HI+HI ③I· + I· +M→I2+ M 反应分子数 ：基元反应方程中反应物粒子个数之和（单分子、双分子、三分子反应） 化学反应方程 ：化学计量方程，不代表基元反应 I2(g)+H2(g)→2HI(g) §2.2 浓度对反应速率的影响2.2.1 质量作用定律 §2.2 浓度对反应速率的影响2.2.1 质量作用定律2.2.2 反应级数 aA+bB → gG +hH 速度方程中浓度项的指数a、b 分别为反应物A、B的级数，其和为反应的总级数n，简称反应级数。 反应级数n越大：表示浓度对反应速率影响的程度越大。 反应速率常数 k ① 意义: 其数值是反应物浓度为单位浓度时的反应速率, 其数值的大小反映了反应的快慢或难易。 ② k 的影响因素： 与反应物的浓度无关，与反应物本性、温度、催化剂等有关 ③k 的单位：不同反应级数 k 单位不同，为﹝浓度﹞ 1-n﹝时间﹞ §2.2 浓度对反应速率的影响2.2.1 质量作用定律2.2.2 反应级数 基元反应：反应级数与反应分子数一致，为一，二或三。 反应历程中的三个反应都是基元反应，可以应用质量作用定律 §2.2 浓度对反应速率的影响2.2.1 质量作用定律2.2.2 反应级数 非基元反应aA+bB→gG+hH m,n为分级数，m+n为总级数， m≠a,n ≠b m,n可以是正整数，或分数，或负数，或零 m,n的值必须由实验确定 计量方程 例2-1：在1073K时，发生反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g) 所得实验数据如下，确定该反应的速率方程。 §2.2 浓度对反应速率的影响2.2.1 质量作用定律2.2.2 反应级数 书写速率方程时注意的问题 ① 在多相反应中 纯固体和纯液体不写入速率方程 反应物为气相，直接用分压代替浓度 ②速率方程中反应物浓度的方次 基元反应：与反应式中的系数一致 非基元反应：由实验或机理确定 思考：已知基元反应2NO(g)+O2(g)→2NO2(g)，其速率方程为______________，该反应的级数为______。 §2.3 速率方程的积分式（二版P381，三版P367） 2.3.1 一级反应 A→产物 k的意义:单位时间内反应物A反应掉的分数，单位：时间－１， 积分形式 ： 一级反应的特点：随反应进行，CA减小,速率减小,CA对t曲线变得越来越平缓。 半衰期：反应物反应掉一半所需要的时间t1/2 §2.3 速率方程的积分式（二版P381，三版P367） 2.3.1 一级反应 某一时刻反应物A反应掉的分数称为该时刻A的转化率xA [例2-3] 实验测得在某温度时，溶解在CC