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影响胶束分子量的因素: (1)表面活性剂分子结构的影响 (2)电解质的影响 (3)有机添加剂的影响 (4)温度的影响 加入电解质到离子型表面活性剂溶液中会使胶束的聚集数增加. 电解质对聚氧乙烯型非离子表面活性剂胶束聚集数的影响无一定规律,有时增加聚集数,有时减少聚集数,但总的来说影响不大。 十二烷基硫酸钠(SDS)胶束的聚集数与温度和盐浓度的关系 影响胶束分子量的因素: (1)表面活性剂分子结构的影响 (2)电解质的影响 (3)有机添加剂的影响 (4)温度的影响 有机添加剂的影响: 加入后使表面活性剂水溶液胶束聚集数增加 表5-15 有机添加剂对胶束大小的影响 表面活性剂 介 质 聚集数 C10H21O(C2H4O)8CH3 水 83 C10H21O(C2H4O)8CH3 水+2.3% 癸烷 90 C10H21O(C2H4O)8CH3 水+4.9% 癸烷 105 C10H21O(C2H4O)8CH3 水+8.5% 癸烷 109 C10H21O(C2H4O)8CH3 水+16.6% 癸烷 351 温度:30℃ 影响胶束分子量的因素: (1)表面活性剂分子结构的影响 (2)电解质的影响 (3)有机添加剂的影响 (4)温度的影响 离子型表面活性剂水溶液中,温度升高会导致胶束聚集数降低,但影响不太大。 非离子型表面活性剂,则温度升高,聚集数急剧增大,尤其在浊点附近。 表5-16 温度对胶束分子量及聚集数的影响 温 度/ ℃ Mn×104 聚集数n 10 1.6 32 25 2.55 52 38 7.10 144 43 18.4 372 注:C7H15COO(CH2CH2O)7.6CH3的分子量M0=492.4 5.2.8.3 胶束的形状:受表面活性剂的分子结构、浓度、温度及添加剂等多种因素的影响 R:几何排列参数; V:表面活性剂分子疏水部分体积; lc:疏水基碳氢链长度,最大值不超过碳链伸展长度; a0:亲水基头面积。 (1)分子结构 表面活性剂的几何排列参数与胶束结构变化 R≤1/3:体系形成球状胶束; 1/3 ≤R ≤1/2:形成不对称胶束,如椭球、扁球直到棒状; 1/2 ≤R ≤1:形成具有不同程度弯曲的双分子层,如囊泡、层状胶束; R1:疏水基包裹亲水基,形成微乳、反胶束等 Vmic:胶束核的体积;v:疏水链的体积;Rmic:疏水半径 Amic:胶束的表面积;a:胶束亲水基头面积 lmax:表面活性剂分子烃基链伸展长度 胶束形状随表面活性剂浓度的变化情况 (2)浓度 胶束形状-性能-浓度的关系 (1)表面活性剂的水溶性比较好,随着浓度从CMC增长到饱和,其溶液的物理化学性能(粘度、光的散射、光谱等)变化比较平缓。这表明,胶束结构有一些改变,但不是实质上的改变,胶束保持小的体积,同时也保持球形形状。 (2)表面活性剂的水溶性比较好,但随着表面活性剂浓度增长,某些性能发生了急剧变化。这表明自聚集结构发生了明显的改变。 (3)表面活性剂的溶解性比较低,较低浓度即发生相分离。 球形胶束溶液中相对粘度与体积分数关系(虚线与实线是两种颗粒模型的理论预测,后者考虑了颗粒间的相互作用。典型体系是C12E5胶束,该胶束溶解了相等重量的癸烷) 对于分子链相对较短的表面活性剂,如C8或C10。人们看到相关性能随浓度增加变化慢而有规则,并不出现相分离。这种变化能达到较高浓度(见图)。粘度是表面活性剂应用中一重要性能,它随浓度升高变化平缓,近似于高浓度情况下以球形颗粒分散的预测值。 表面活性剂(C16E6)溶液的粘度随浓度的增加而增加 通常,长链表面活性剂,如C14或更长碳链,在低或中等浓度的情况下强度随浓度的变化有一个
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