聚合物共混.pptVIP

厚度：数十埃~数百埃 如：PS/PMMA：50埃（TEM观察法） Ronca: Helfand: （三）界面层性质 界面层的玻璃化温度介于两种聚合物组分玻璃化温度之间：当分散相颗粒大于0.1μm时，共混物有两个明显的玻璃化温度，分别对应于两聚合物组分的玻璃化温度；粒径在0.02~0.1μm时有两个玻璃化温度相互靠拢，当名粒径小于0.015μm时，共混物只表现一个宽广的玻璃化转变区域。这是由于随着分散相颗粒的减小，界面层体积分数增大的缘故。渐变型IPN可视为全部由界面层构成的材料。 在界面层聚合物的密度亦有所改变，聚合物大分子的形态和聚合物的超分子结构都有不同程度的改变。 在共混体系中若有其他添加剂时，添加剂在两种聚合物组分单独相中和在界面层中的分布一般也不相同。 （三） 相界面的效应 力的传递效应 材料受到外力作用，作用在连续相的外力通过界面传递给分散相，通过分散相变形将力传递给连续相，如聚合物增韧 光学效应 由于两种组分折射率的差异，在界面发生光的干涉，使材料具有特殊的光学性能，如PMMA/PS体系的特殊珍珠光泽 诱导效应： 诱导结晶：在以结晶聚合物为基体的聚合物共混物体系中，适当的分散相组分可以通过界面效应产生诱导结晶的作用。 （三）界面自由能与共混过程的动态平衡 液体：表面张力 固体：表面自由能 两相组分之间：界面自由能 熔融共混过程：分散相组分在外力的作用下逐渐被分散的过程 分散过程：分散相粒径减小，相接触面积增大，界面自由能增大，需要外力 凝聚（团聚）过程：分散相粒子碰撞而凝聚，分散相粒子粒径增大，界面自由能减小，为自发过程 平衡粒径 四 影响聚合物共混物形态的因素 （一）共混物组分的配比 连续相：共混材料的模量、弹性 分散相：冲击性能、光学性能、传热、阻隔 共混物组分的配比是决定连续相和分散相的重要因素 连续相（或分散相）的理论临界含量 分散相紧密填充的最大填充分数（体积分数）为74％。 结论：当组分含量大于74％，该组分必定是连续相 当组分含量小于26％时，该组分必定是分散相 介于74％～26％时，取决于组分、工艺、粘度等因素 理论的局限性：粒子形状、堆砌方式等 如：PVC/CPE体系：CPE(10%)为网状连续结构 （二）熔体粘度 软包硬： 粘度低的组分倾向于形成连续相;粘度高的组分倾向于形成分散相 PA66/TLCP 体系 PP/POE体系 A－1：A组分大于74％， A为连续相 B－1：B组分大于74％，B为连续相 A－2：A组分粘度小于B组分，A仍为连续相 B－2：类似 阴影区域：相转变区，可能会出现双连续相结构（海－海结构） 等粘点：在A,B的粘度接近相等的区域内，容易得到海－海结构 （三）粘度与配比综合影响 （四）粘度比、剪切应力及界面张力的综合影响 粘度比与分散相粒径的关系 Wu： 体系：PET/乙丙橡胶；尼龙/乙丙橡胶 设备：双螺杆挤出机 结论：当 接近1时（等粘点），即当分散相粘度与连续相粘度接近相等时，k值可达到一极小值，此时分散相颗粒的粒径可达到一个最小值 剪切应力及界面张力的影响 剪切应力 分散相粒径 界面张力 分散相粒径 其它因素的影响 温度 粘度 形态 相容性 形态 相容性与聚合物合金形态的控制 影响聚合物合金形态的主要因素 Chapter 2 Morphology and Structure of Polymer Blend 一、共混物形态的基本概念 工艺 性能 配方 形态 影响聚合物共混物形态结构的因素： 热力学因素：聚合物之间的相互作用参数、界面张力等，平衡热力学可用以预期共混物最终的平衡结构是均相的或是多相的。相分离可形成组成均匀的层或各种分散结构； 动力学因素：相分离动力学决定平衡结构能否达到以及达到的程度。 NG机理（成核增长机理）：一般形成分散结构； SD机理（旋节分离）：一般形成交错层状的共连续结构。 具体的形态结构主要决定于骤冷程度，骤冷程度越大，聚集的起始尺寸越小，可由100nm→10nm，结构尺寸随时间的延长而趋于平衡热力学所预期的最终值。 在混合加工过程中，流动场诱发的形态结构。 1、共混物形态的基本类型 均相体系：热力学相容体系； 两相体系： 单连续相结构：分散相、连续相 Continuous Phase, Matrix Disperse phase, Phase domain 海——岛结构 分散相形状不规则：一般为机械共混制得的产物，含量较大的组分形成连续相，含量较小的组分构成分散相。 分散相颗粒较规则：分散相颗粒一般为球形，内部不含或只含极少量的连续相的成份。 SEM photo of fracture surface of PP/EPDM Alloy 分散相为胞状结