配位聚合-第1章-序论剖析.ppt

称缺电子桥键或三中心键。R基越小，越易形成这种桥键。二聚体在进行烷基化反应之前，需先行解缔，吸收一定能量，因此活性较低，如Al2(CH3)6比Al2Et6活性更低。反之，R基较大，如Al(iBu)3不易形成桥键，以单量体存在，烷基化活性较高。 当Al / Ti 3时，Ti被深度烷基化，并生成Al2Et4Cl2（AlEt2Cl的二聚体）： 2TiCl4 + Al2Et6 → 2EtTiCl3 + Al3Et4Cl＝ 2EtTiCl3 + Al3Et6 → 2Et2TiCl2 + Al3Et4Cl3 2Et2TiCl2 + Al3Et6 → 2Et2TiCl + Al2Et4Cl2 总结果是2TiCl3 + 3Al2Et6 → 2Et2TiCl + 3Al2Et=Cl2 3. Ziegler—Natta 催化剂两组分之间的反应 第一章 定向聚合一般性问题——1.5 定向聚合催化剂 (1)烷基化反应 (2)还原反应 上述烷基化反应形成的烷基氯化钛不稳定，可在室温下分解，使钛还原至低氧化态，并形成乙基自由的基Et·： EtTiCl3 → Et· + ·TiCl3 │