第4节 毛细管色谱法概要1.ppt

第九章气相色谱分析法 一、毛细管色谱柱 capillary gas chromatograph 二、毛细管色谱的特点 feature of capillary gas chromatograph 三、毛细管柱的色谱系统 二. 毛细管色谱柱的特点 * * 第四节 毛细管气相色谱 gas chromatographic analysis, GC capillary gas chromatograph 毛细管气相色谱法是以毛细管柱作为色谱分离柱的一种高效、快速、高灵敏度的分离分析方法。 1．构成：柱管内壁涂渍（交联）一层薄而均匀的固定相，柱中心是空的，又称开管柱。 一、毛细管色谱柱 2．柱材： 化学惰性、热稳定、强度好，有弹性、价格较高，占主要地位 弹性石英 3．柱尺寸： 定量分析 1000~2000 10~50 0.53~0.75 大口径柱 常规分析 2000~5000 10~60 0.2~0.32 常规柱 快速GC 4000~8000 1~10 ≤0.1 微径柱 用途 n理/m 长度/m 内径/mm 柱类型 柱容量大，不分流进样，柱效高于填充柱，程序升温性能好，但柱成本高 4．分类（根据固定液的涂渍方法） （1）壁涂开管柱（WCOT） 　　固定液直接涂在毛细管内壁上。 （2）载体涂渍开管柱（SCOT） 　　在柱内先涂上一层很细的多孔颗粒，然后再涂固定液。 （3）多孔层开管柱（PLOT） 　　在管臂上涂一层多孔性吸附剂固体颗粒，属气固色谱。 一般毛细管柱分为三种类型。 应用最多 柱容量大，制备技术复杂，应用少 应用于永久性气体、低沸点有机化合物 目前市场上的WCOT柱多为固定液交联的色谱柱。 交联毛细管柱——用交联引发剂将固定液交联 到毛细管壁上。 交联柱特点：耐高温，抗溶剂的抽提、稳定、柱效高、寿命长。 5．常用的色谱柱 极性化合物，如农药等 HP-17，DB-1701 HP-50 OV-1701 OV-17 中极性 极性化合物，如醇类、羧酸酯等 HP-20M，DB-WAX PEG-20M 强极性 各类弱极性化合物，各种极性的组分混合物 HP-5，DB-5 SE-54 弱极性 脂肪烃化合物，石化产品 HP-1，DB-1 Ultra_1，DB-1MS OV-1 SE-30 非极性 适用范围 牌号 (Alilent) 固定液 极性 实验室中需备 可应付85%的分析任务 加之，可应付95%的分析任务 　提高色谱分离能力的途径 塔板理论：增加柱长，减小柱径，即增加柱子塔板数； 速率理论：消除组分在柱中的涡流扩散和减小传质阻力，降低塔板高度。 １.毛细管色谱柱的结构特点 （1）阻力小，长度可达百米。 （2）消除了组分在柱中的涡流扩散。 （3）总柱内壁面积较大，涂层很薄，气相和液相传质阻力大大降低。 （1）总的理论塔板数可达104~106； （2）分析速度快； （3）色谱峰窄、峰形对称； （4）较多采用程序升温方式； （5）柱容量小。 ２.毛细管色谱具有以下优点 毛细管气相色谱图(分别涂渍不同的固定相） 聚乙烯醇(Carbonwax 20M, 250oC) 50%聚氰丙基-二甲基硅氧烷(OV-275, 240oC) 聚二甲基硅烷(OV-1, SE-30, 350oC) 5%苯甲基二甲基硅氧烷(OV-3, SE-52, 350oC) 50%聚苯甲基二甲基硅氧烷, OV-17, 250oC) 50%聚(三氟丙基-甲基)硅氧(OV210, 200oC) 葡萄籽油 血液中酒精 氯代芳烃 醇类 有机碱 胆固醇 36.57 癸酸 11.28 己酸乙酯 32.42 辛酸 10.51 异戊醇 29.22 β-苯乙醇 7.52 乙酸异戊酯 18.24 乙酸 6.81 异丁醇 17.46 辛酸乙酯 4.93 正丙醇 15.20 正己醇 4.27 乙酸异丁酯 14.87 乳酸乙酯 2.38 乙酸乙酯 保留时间/min 物质 保留时间/min 物质 三、毛细管柱的色谱系统 1．增加尾吹气的辅助气路　　 毛细管柱内径很细，存在两个问题： 　允许通过的载气流量很小。 　柱容量很小，允许的进样量小。 毛细柱与填充柱色谱系统基本相同，主要有两处不同。 增加柱后到检测器流路中载气流速（毛细柱N2流速 1~5 ml／min），以减小柱后扩散。 增加了N/H比，以提高检测灵敏度。 分流进样： 样品注入进样器使其气化，并与载气均匀混合，然后让少量样品进入毛细管柱，大量放空。 分流比： 放空的样品量与进入毛细管柱的试样量之比，分流比一般在 50:1～100:1 。 2．增加分流进样装置 允许进样量少，进样的准确性、重现性差。 毛细管柱GC