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4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 1.硫酸选择性浸出 硫酸选择性浸出的基本过程:高镍锍经水淬 、细磨后,采用常压和加压结合的方法进行分段浸 出。 非金属化高镍锍加压浸出工艺流程 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 加压浸出技术是二十世纪发展起来的先进的湿法冶金工艺,利用该技术处理金属物料具有工艺流程短、除杂负荷小、材料消耗少、自动化程度高、生产成本低、有价金属回收率高、生产过程中不产生废气、废渣和废液的优点,被认为是无污染的清洁工艺。与传统的硫化镍可溶阳极电解工艺相比,镍原料的加压浸出工艺具有工艺流程短,回收率高,中间返料少,不产生“三废”,自控水平高,生产成本低,所产纯净的硫酸镍溶液有利于产品结构的调整等优点。 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 2002年以来,为了实现建设具有国际竞争力的企业发展战略,经过广泛而科学的论证,金川集团有限公司决定对镍精炼工艺进行技术改造,开发了具有自主知识产权的加压浸出工艺技术。加压浸出选用合适的浸出剂,利用金属硫化物的氧化顺序,控制溶液的成分、温度、氧分压、浸出时间和物料的粒度等条件,使镍和其他有价元素在不同的阶段选择性地浸出分离,有效地减少浸出液的净化负荷,从而提高金属回收率、降低加工费用和保护环境。 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 该工艺采用两段常压、两段加压选择性浸出工艺技术,物料经一段常压浆化后泵入一段常压浸出槽进行常压浸出,控制一定的条件产出合格的成品液,一段常压浸出渣加入废水、一段加压浸出液和硫酸浆化后进行二段常浸出,二段常压浸出后矿浆由隔膜计量泵加入一段浸出加压釜进行加压浸出,一段加压浸出后矿浆经液固分离后加压浸出液返回一段常压,浸出渣进行二段加压浆化后进行二段加压浸出,一段加压浸出以浸出镍为主并适当浸出铜;二段加压浸出进一步提高镍的直收率,并通过控制浸出条件实现铜的选择性浸出。 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 二段常压浸出的目的是尽可能浸出一段常压浸出剩下的合金相,同时溶解碱式盐,将Ni3S2全部浸出转化为NiS,以减轻一段加压浸出的负荷,实现硫的平衡,并给一段加压浸出提供合格的矿浆。 主要的反应是浸出Ni3S2 ,并且将Ni3S2尽可能完全的转化为NiS,这对于随后的镍加压浸出是极为重要的。 Ni3S2 +H2SO4+1/2O2 =NiSO4+2NiS+H2O 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 一段加压浸出的目的是使镍钴达到尽可能高的浸出率,同时浸出部分的铜供常压浸出工序使用,而将原料中的贵金属和铁抑制于浸出渣中,以实现选择性浸出。 在常压下很难溶解的硫化物,在高压和氧化氛围下开始溶解,随着反应的进行释放出大量的热能,在浸出过程中控制氧气通入量、浸出温度、浸出压力和浸出时间等可以达到Ni、Cu的选择性浸出。 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 常压浸出渣中主要的不溶镍物相为针镍矿(NiS)。针镍矿的浸出过程受化学反应过程控制,也因此需要一个强化的浸出过程,否则其浸出过程将很难经济地进行。而加压氧浸过程是目前较为理想的方法。针镍矿的浸出速率与氧分压的平方根成正比,因此当加压氧浸过程中氧分压越高,则反应速率越快。同时针镍矿的浸出速率还与温度有关,温度升高则反应速率加快。因此控制一定的釜温和氧分压是保证加压浸出段浸出率的必要手段。 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 二段加压浸出的目的就是使镍、钴尽可能的全部浸出,将铁和贵金属抑制在渣中,保证浸出体系中有一个Cu2+/ Cu的循环平衡。 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 2.浸出液净化 在净化工序中需要除去的杂质主要是铅和钴。采用氢氧化钡沉淀除铅,采用NiOOH(黑镍)除钴,此外NiOOH还可除去溶液中存在的其它微量杂质,如Cu、Fe、Pb、Mn、As等,起深度净化作用。 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 3.镍电积 (1)硫酸镍体系镍电积精炼 镍电积采用不溶阳极隔膜电积镍,阳极为铅板,阴极为镍始极片。净化液的pH值调节至3.2-3.4,控温在60-65℃之间,按一定的溶液循环量均匀地放入阴极隔膜室内。 电积反应 阴极:Ni2+ + 2e = Ni 阳极:H2O - 2e = 1/2O2 + 2H+ 总反应:Ni2+ + H2O = Ni + 1/2O2 + 2H+ 4.3.2 硫化镍矿的湿法冶金 3.镍电积 (2)氯化镍电积精炼 氯化镍溶液电积在理论上只降
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