铝酸钠溶液脱硅剖析.ppt

* 铝酸钠溶液的脱硅过程 熟料溶出液也称为粗液，一般Al2O3浓度达到120g/L时，其中SiO2含量高达4.5~6g/L，硅量指数达到20 ~ 30，高出铝酸钠溶液的SiO2平衡浓度若干倍。这些SiO2是不稳定的，大部分在铝酸钠溶液进行碳酸化分解时与氢氧化铝一起析出，从而影响产品质量。因此需要在进行碳分之前对铝酸钠溶液作脱硅处理，除硅并经过控制过滤的铝酸钠溶液称为精液，其脱硅效果用硅量指数表征： ρ是常用的质量浓度(g/L)。硅量指数越高，脱硅效果越好。铝酸钠溶液碳分分解率和产品质量都会提高，同时还可以减轻碳分母液蒸发时的结垢现象。 硅量指数 = ρAl2O3 ρSiO2 铝酸钠溶液的碳酸化分解不仅要求得到高质量的氢氧化铝，而且为了减少随碳分母液返回烧结的Al2O3量，还要求分解率尽可能提高。一般而言，精液的硅量指数达到400左右，就可以满足碳分的要求，但分解率不高。如当精液的硅量指数达到550~600时，碳分的分解率只能达到90%，且产品质量不如拜耳法，只有当精液的硅量指数达到1000以上时，产品质量就可以超过拜耳法。因此，溶出后的粗液不仅需要脱硅，而且需要达到一定的脱硅深度。目前国内外烧结法厂已经发展了多种脱硅流程，如“两段脱硅”流程，就是先在150~170℃下的压煮器中进行“一段脱硅”，使溶液的硅量指数达到400左右，然后再在常压下加石灰进行“二段脱硅”，使溶液的硅量指数达到1000 ~1500。 国外对铝酸钠溶液脱硅的研究获得了富有成效的理论和实践成果，如采用合成水合铝硅酸钙的添加剂进行深度脱硅，其效果优于石灰，可使脱硅后的精液硅量指数达到5000以上，同时可以减少石灰用量、降低能耗、提高Al2O3的回收率；产生的硅渣可以用以生产某些新型号的水泥。超深度脱硅还能够大大改善氧化铝产品的物理性能，使其流动性增加，强度提高，细粒子数量减少，达到砂状氧化铝的要求。 铝酸钠溶液脱硅过程的实质就是使溶液中的SiO2转变成溶解度很小的化合物沉淀析出。脱硅方法概括起来有两大类：一是使SiO2转变成为水合铝硅酸钠析出——不添加石灰脱硅；二是添加石灰使SiO2转变成为水化石榴石析出。为了防止脱硅时溶液分解， 在脱硅前必须将溶液的苛性比提高到1.50~1.55以上。 一、SiO2在铝酸钠溶液中的行为 在70℃、αK=1.68 ~2.0条件下，SiO2 在铝酸钠溶液中的溶解度曲线表明， 随着Al2O3浓度的提高，SiO2在铝酸钠 溶液中的过饱和区域扩大。AC线为SiO2 的饱和溶解度曲线，在AC线以下的区域 为 SiO2 的未饱和区，即SiO2在铝酸钠溶 液中可以稳定存在；AB线为SiO2的过饱 和溶解度曲线，在AB线以下，AC线以上的区域为 SiO2 的过饱和区，在此区域内无晶种存在时，SiO2在铝酸钠溶液中也可以稳定 存在；AB线以上为SiO2 的结晶区——水合铝硅酸钠。 Al2O3，g/L SiO2，% 0 25 50 75 100 A B C 1 2 3 4 5 SiO2在铝酸钠溶液中的溶解度曲线图 过饱和曲线基本反映了熟料溶出粗液中SiO2的含量，但随着溶出条件的改变(如温度、αK等) ， AC线和AB线的相对位置也会有所改变，但上述特点是不会变化的。 硅胶(SiO2·nH2O)在pH=10.5~11的氢氧化钠溶液中开始溶解，随着pH值增加，其溶解度增加。溶解后，SiO2在碱液中的存在形 态主要有 ， ， ， ， ， ……等等，但每种形态存在量的多少主要随pH值 而变化，当pH≥13时，占优势的是 ， 因此，SiO2在碱液中的溶解度较大；但在碱液中 加入 Al2O3 ，SiO2的溶解度就显著下降，这是因 为形成了水合铝硅酸钠。 可能发生的反应有： 水合铝硅酸钠的结构形态有多种，不同温度下，不同形态水合铝硅酸钠在铝酸钠溶液(Na2O：250g/L，Al2O3：202g/L)中的溶解度不同，无定形水合铝硅酸钠的溶解度最大。