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阻燃剂的基本理论剖析

阻燃剂的基本知识 上海钟渊化学应用技术有限公司 阻燃剂的基本概念和要求 阻燃剂:能够阻止或延缓高分子材料燃烧,增加其耐燃性的物质 理想的阻燃剂除了阻燃性能外,还应有以下的要求 与塑料相容性好 不严重改变树脂的物理性能 有良好的光稳定性 价格便宜 不腐蚀塑料加工设备 不产生有毒粉尘、烟尘和气味 阻燃剂的应用 摘自《塑料阻燃剂的发展现状和未来开发动向简介》 湘潭大学化工学院 阻燃剂市场简介 摘自《塑料阻燃剂的发展现状和未来开发动向简介》 湘潭大学化工学院 不同地区阻燃剂的消费结构 阻燃基本机理 干扰火焰中的燃烧化学,抑制反应中起增长作用的自由基。 固相中中止聚合物的热分解和组织固相释放出可燃性气体。 中断热交换,将聚合物燃烧产生的热量带走而不反馈到聚合物上,使聚合物不再持续分解。 加快聚合物的成炭速率,促使聚合物交联,或者发生反应形成一层涂层,防止下层聚合物进一步裂解和燃烧。 阻燃性能测定 美国保险业实验室UL-94燃烧试验 127mm,宽12.7mm的试样垂直悬挂,试样上端(6.4mm的地方)用支架上的夹具夹住,试样下端距灯嘴9.5mm,距干燥医用脱脂棉球305mm,试样先用本生灯(19mm高的蓝色火焰)第一次灼烧10秒,在试样自熄后,再第二次烧10秒,每一次试验应检测5个试样,并按下述标准分级。 样品的通常厚度为3.2mm和1.6mm V-0级 V-1级 V-2级 明燃时间<10秒 明燃时间<30秒 明燃时间<30秒 明燃总时间(10次点燃)≤50秒 明燃总时间(10次点燃)≤250秒 明燃总时间(10次点燃)≤250秒 无熔滴引燃脱脂棉 无熔滴引燃脱脂棉 允许熔滴引燃脱脂棉 试样不燃至夹具 试样不燃至夹具 试样不燃至夹具 点火源移走后,阴燃时间≤30秒 点火源移走后,阴燃时间≤60秒 点火源移走后,阴燃时间≤60秒 阻燃性能分级 阻燃剂种类介绍 阻燃剂的发展 阻燃剂种类及其基本特点 卤素系: 燃烧后环境污染大,逐渐被限制使用 有机磷系:添加量大,一般为10%~30%,多数分解温度比 较低,易腐蚀模具,有些还会影响树脂的冲击强度 磺酸盐系:添加量少,阻燃效率高,但要满足更高的阻燃要 求则需和其他阻燃剂复配使用 硅系: 高效、无烟、低毒、对环境友好,但成本高,常与 其他阻燃剂复合使用 卤素系(Cl,Br) 有机磷系 磺酸盐系、硅系 磺酸盐系阻燃剂概述 磺酸盐系阻燃剂的阻燃机理 在PC中,燃烧时能促进CO2和H2O的释放,促进酚类物质的生成,促进脂肪族和芳香族化合物的产生,加快PC分子的成炭速率,促使聚合物分子交联。 磺酸盐系阻燃剂分类 苯磺酰基苯磺酸钾(KSS) 全氟丁基磺酸钾(PPFBS) 2,4,5-三氯苯磺酸钠(STB) 磺酸盐系阻燃剂的特点及其在PC中的应用 产品 苯磺酰基苯磺酸钾 (KSS) 全氟丁基磺酸钾 (PPFBS) 2,4,5-三氯苯磺酸钠 (STB) 应用 KSS使用较广泛,它不含卤素,环保经济。添加0.05%~0.1%即可使PC的氧指数从27%提高到37%左右,且不会影响PC的透明性。不足之处是单独使用不能满足更高的阻燃要求,如不能使薄壁制件(厚度≤2.5mm)的阻燃性达到UL-94 V-0级。实际应用时,常与聚硅氧烷复配使用.此外若同时再加入少量含氟聚合物可使材料阻燃性更佳。 在PC中添0.06%~0.1%即可使材料阻燃性能达到UL-94 V-0 (3.2mm)。需注意的是用量如超过0.1% ,不但不能提高材料的阻燃性能且会影响PC的透明性。为满足更高的阻燃要求。通常可加入少量硅氧烷进行复配.硅氧烷的用量为配方总量的0.02%~0.3%时即可使1.6mm厚样条阻燃性达到UL-94 V-0级。 常用于阻燃不透明PC材料,其阻燃效果好,在PC中添加0.1%的STB,氧指数即可达25%~35% .阻燃级可达UL-94 V-0级。STB也可与其他阻燃剂混合协同使用。当单独使用时,整个体系中卤元素含量低于0.15%,在有些规定中被划入无卤材料内。 供应商 Sloss 3M, Bayer, Miteni Sloss 硅系阻燃剂(硅氧烷)的阻燃机理 通过生成裂解炭层和提高炭层的抗氧化性来提高阻燃效果。以聚硅氧烷阻燃的高分子材料,聚硅氧烷多半会迁移到材料表面。一旦燃烧,就会形成硅氧烷特有的-Si-O-键和(或)-Si-C-键的无机隔氧绝热保护层,这既阻止了燃烧分解物外逸,又抑制了高分子材料的热分解,达到阻燃、低烟、低毒的目的。 硅系阻燃剂分类 有机硅系:聚硅氧烷,包括硅油、硅树脂、硅橡胶及其多种硅 氧烷共聚物 无机硅系:硅酸盐、硅胶、滑石粉等 硅系阻燃剂的特点:高效、无毒、低烟、防滴落、无污染 一些硅系阻燃剂的应用 GE公司S

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