一氧化碳变换催化剂的特性与选用(上).ppt

一氧化碳变换催化剂的特性与选用 （上） 思考题 1.铜锌低变催化剂具有共同的特性 * LOGO Page ? * 一氧化碳变换催化剂的特性与选用 一氧化碳变换是合成氨与制氢工业中的一个重要工序， 一氧化碳变换反应必须在催化 剂存在的条件下才能进行。对一氧化碳变换反应具有催化作用的活性物质主要集中在I B～ ⅦB和Ⅷ 族元素的化合物．其中尤以铁、铜、钼、铬、镉、锌、钛、钨、钴、镍、锰、钒、 铝、镁、钾? 等的化台物具有工业应用价值的催化作用或助催化作用。实际上目前工业使 用的一氧化碳变换催化剂主要有Fe o 为主相的铁系催化剂、Cu为主相的铜系催化剂和 MoS2为主相的钼系催化剂等。本文将从变换催化剂的性能和特点出发．结合合成氨和氢 企业的变换工艺条件对变换催化剂的要求，提出了变换催化剂的一般选用原则。 Page ? * 一氧化碳变换催化剂的性能与特点 工业上使用较为广泛的Fe3o4为主相的铁系催化剂、cu为主相的铜系催化剂和 MoS2为主相的钼系催化剂一氧化碳变换催化剂．通常为了改善催化剂的某些缺 陷或强化某项特点，而引入一些助催化剂使得即使是同一类催化剂亦各具特色。 2．1 铁系催化剂 以Fe 3o 4为主相的铁系催化剂因为单纯的Fe 3o 4在操作温度(温度区间300~470℃， 常称为中温或高温)下， 由于结晶颗粒的长大而很快失活， 因此在催化主相中加 入一定的(结构性)助催化剂。工业上较为成功的助催化剂主要有CrO3 ， 因此铁系 催化剂也称为铁铬中(高)变催化剂。 Page ? * 一氧化碳变换催化剂的性能与特点 2．1．1 铁铬中变催化剂 传统的铁铬中变催化剂的结构性助催化剂CrO3 的含量一般为7％～12％，此外为了改善催化剂的催化活性还添加调变性助催化剂如K+ 等。 2．1．2 低铬型铁铬中变催化剂 由于CrO 3对于人体和环境具有毒害作用． 为了减少CrO 3对于人体和环境的影响， 而开发了低铬型铁铬中变催化剂，主要型号有：B112 ,B116、B117等．其铬含量一般在3％～7％范围内。 Page ? * 一氧化碳变换催化剂的性能与特点 2．1．3 无铬型铁铬中变催化剂 为了进一步减少CrO3，对于人体和环境的影响， 国内舳内蒙古大学和福州大学 等采用稀土金属氧化物等取代氧化铬，相继开发了无铬型铁铬中变催化剂，主要 型号有：NBC-1、B121等。 2．1．4 耐硫型铁铬中变催化剂 。． 为了适应中国中小化肥企业的国情，改善铁铬中变催化剂的耐硫性能，通过添加 铝等金属化合物来提高催化剂的耐硫性能，主要型号有：B112．B115、B117等 Page ? * 一氧化碳变换催化剂的性能与特点 2 l 5 低水汽比铁铬中变催化剂 为了改善铁铬中变催化荆对水汽比的适应-肚，特别是节能型烃娄蒸汽转化流程 (水碳比小于2.75) 通过添加锢促进剂．改善了铁铬中变催化剂对低水汽比条件 的适应性， 主要型号有：B113-2等。 2．1．6 本体低硫铁铬中变催化剂 催化剂本体硫含量的高低．直接影响催化剂使用前的放硫时间，本体岔硫量低的 催化剂有利于保护后续的对硫非常敏感的催化剂．如铜锌低变催化剂等 主要型 号有：B110-2、B113等。 Page ? * 一氧化碳变换催化剂的性能与特点 尽管各种铁铬中变催化剂具有不同的特点，但却具有共同的特性：① 具有较高的催化活性。在活性温度范围内，反应速度较快，可以满足一般工艺的要求 ② 较好的机械强度和较长的使用寿命；③ 活性温度较高，不利于变换反应的化学平衡，蒸汽消耗较高：④ 具有一定的抗毒性能。对硫的耐受限度为～200 m g/m3 (视不同催化剂而不同)，但磷 砷、氟、氯、硼等化台物是催化剂的毒物；⑤ 对水汽浓度有一定的要求，当水汽浓度过低时会导致催化荆过度还原而引发F-T反应。 Page ? * 一氧化碳变换催化剂的性能与特点 2、2 铜系催化剂 金属铜对一氧化碳的变换反应具有较高的活性，但纯的金属铜在催化剂的操作温 度(温度区间为160~300 ℃ ，常称为低温)下会烧结而引起表面积减小，从而失 去活性．因此必须加入结构性助催化剂以减缓催化剂的烧结。通常使用虽多的结 构性助催化剂是氧化锌，因此也称为铜锌低变催化剂。此外为了改善铜锌低变催 化剂的某一方面的性能而引入其他的助催化剂。 Page ? * 一氧化碳变换催化剂的性能与特点 2,2 1 Cu．Zn．Cr型低变催化剂 为了改善铜锌低变催化剂对硫、水等霉物的耐受性，常添加少量的cr ，但因其 毒害作用影响人体和环境、还原期放热量大易导致超温而逐步被淘汰。主要型号 有：B203等。 2,2．2 Cu-Zn．AI型低变催化剂 为了改善铜锌低变催化剂的热稳定性，常添加少量的AI2O3．AI2O3能阻止Cu和 ZnO微晶