中科院课件 高分子化学-3(聚合速率2).pptVIP

(1)????????? 向单体的转移 向单体的转移能力与单体的结构、温度等因素有关 。 向单体的链转移常数Cm×10-4 单体 温度（oC） 30 50 60 70 80 MMA 0.12 0.15 0.18 0.3 0.4 AN 0.15 0.27 0.30 ? ? S 0.32 0.62 0.85 1.16 ? VAc 0.94 1.29 1.91 ? ? VC 6.25 13.5 20.2 23.8 ? 乙烯基C-H键强，Cm低 主要 对于氯乙烯，R tr,MRt, 如50oC时, CM=1.35×10-3 Xn= 740 CM与T的关系 对于氯乙烯,聚合度由温度来控制,聚合速率则由引发剂用量调节。 （2）向引发剂的链转移 Xn：每个大分子的结构单元数 聚苯乙烯聚合度的倒数和聚合速率的关系 Rp ×105 mol/l.S 1、?特丁基过氧化氢 2、异丙基过氧化氢 3、 BPO 4、 AIBN 1 2 3 4 5 6 7 1/Xn ×10-4 1 2 3 4 2 6 12 （无溶剂） CI的求法 ： Mx．+ ROOH → Mx-OH