【炼油】催化重整概述.pptVIP

炼油工艺学 催化重整(Catalytic Reforming) 第一节 概 述 第二节 催化重整的化学反应 第三节 重整催化剂Reforming Catalyst 催化重整常采用加权平均温度来表示反应温度 反应温度应随催化剂活性的逐渐降低而逐步提高 高温有利于芳烃的生成和辛烷值的提高，但高温也加剧了副反应地进行，使液体产物的收率下降 2．反应压力 反应压力影响生成油的收率、芳烃产率、汽油质量和操作周期 工业装置上以最后一个反应器的进口压力代表反应压力 提高反应压力对生成芳烃的环烷烃脱氢、烷烃环化脱氢反应都不利，相反却有利于加氢裂化反应 解决这个矛盾的方法有两个： 采用较低的压力，经常再生； 采用较高的反应压力，牺牲一些转化率以延长生产周期 如何选择最适宜的反应压力还要考虑到原料的性质和催化剂性能： 对易生焦的原料采用较高的反应压力 催化剂的容焦能力大，稳定性好则可采用较低的反应压力 我国的半再生式铂铼重整约采用18atm的反应压力，铂重整采用20～30atm，而连续再生式重整装置的压力可降到8atm左右，甚至可降到3.5atm 3．进料空速 空速反映了反应时间的长短，对一定的反应器，空速越大，反应时间越短，处理能力就越大。空速的选择取决于催化剂的活性和原料组成 催化重整中各类反应的反应速度不同，因而空速的变化对各类反应的影响也不同 对环烷基原料可采用较高的空速；而对石蜡基原料则需要用较低的空速 对铂催化剂我国一般采用3h-1左右的空速，铂铼重整装置采用1.5～2h-1 4．氢油比(H/O) 使用循环氢的目的是： ① 抑制生焦反应； ② 保护催化剂； ③ 起热载体的作用，减少反应床层的温降，提高反应器内的平均温度； ④ 稀释原料，使原料在床层中分布均匀 在总压不变时，提高氢油比意味着提高氢分压，有利于抑制催化剂上积炭。但是提高氢油比使循环氢量增大，压缩机功率消耗增加。在氢油比过大时会由于减少了反应时间而降低了转化率 因此，对稳定性较高的催化剂和生焦倾向小的原料，可采用较小的H/O，反之则采用较大的H/O，铂重整装置采用的摩尔氢油比为5～8，铂铼重整的轻油比5，甚至可进一步降到1～3 重整催化剂必须具有两种催化功能。即： 金属催化功能 酸性功能 重整催化剂是由金属组分、酸性组分和担体三部分组成的 一、重整催化剂的组成 1．金属组分 各种载在氧化铝上的活性组分的相对活性如下： 活性组分 含量,% 相对活性 铂(Pt) 0.6 1.0 铱(Ir) 0.6 0.7 铑(Ra) 0.6 0.3 钯(Pd) 0.6 0.15 氧化钼(MoO3) 14.5 0.1 氧化铬(CrO3) 27.2 0.01 铂具有强烈吸附氢原子的能力，所以现在用的重整催化剂都是以铂为主要金属组分 重整催化剂中铂的含量在0.2%～0.3%，铂含量过高会使环烷烃开裂和脱烷基趋势加剧，而铂含量过低则使其对原料中毒物的抵抗能力变差。在一定范围内，催化剂的活性随其含铂量的提高而提高 1969年以后，陆续研发了双金属及多金属重整催化剂 引入的第二金属组分最常用的是铼 铂铼系列的重整催化剂的初活性没有很大改进，但活性稳定性大大提高了，并且容碳能力增强 铼在重整催化剂中的含量一般在0.2～0.4% 随着低压连续重整的发展，出现了铂-锡系列重整催化剂，它的活性和环化选择性好，尤其是低压稳定性非常好，且新鲜剂和再生剂不必预硫化 近年来，有的重整催化剂还引入了第三种甚至第四种金属组分，即所谓的多金属重整催化剂 2．酸性组分 为促进异构化等正碳离子反应，重整催化剂必须具有酸性中心，这一般用添加卤族元素氯或氟来实现 改变卤素含量可调节催化剂酸性功能，随卤素含量的增加，催化剂对异构化和加氢裂化的酸性反应的催化作用也增强 卤素含量太多，催化剂酸性太强，裂解活性太高，则会导致液体产物收率下降。若卤素含量不足，则五员环烷烃和烷烃的异构化反应减弱，会使芳烃产率和产物的辛烷值下降 *石油炼制工程 * 一、催化重整的原料和产品 “重整”是指烃类分子重新排列成新的分子结构 目的：催化重整