第七章化学反应速率案例.ppt

三、计算题 反应物A和B混合后，二者浓度相同，1小时后A的转化率为75%。试求2小时后A还剩多少，若反应为 （1）反应对A为一级，对B为零级； （2）反应对A和B均为一级。 第七章 化学反应速率 化学教研室：涂 华 一、化学反应速率（rate of reaction） 通常的反应速率都是指定容反应速率，它的定义为： 对任何反应： 1 d d r V x = dt 第一节 化学反应速率及其表示方法 二、化学反应的平均速率和瞬时速率 它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值，用处不大。 cR1 cR2 cP1 cP2 瞬时速率 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 dcP dt dcR dt 反应机理（reaction mechanism） 反应机理又称为反应历程，指一个反应所经历的途径或具体步骤。 第六节 化学反应机制简介 一、元反应、简单反应与复合反应 基元反应（elementary reaction） 基元反应简称元反应，如果一个化学反应，反应物分子直接碰撞一步就能转化为产物，这种反应称为元反应。 复合反应 (complex reaction) 如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果，那这种反应称为复合反应或非基元反应。 复合的非基元反应 → 分成若干个基元反应 → 反应最慢的一步作为控制步骤 最慢的一个反应就控制了该复合反应的反应速率。 反应分子数(molecularity of reaction) 在基元反应中，实际参加反应的微粒数之和称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1，2或3。 基元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数 二、质量作用定律与速率方程式 二、 质量作用定律 对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。 第二节 浓度对化学反应速率的影响 一、化学反应的速率方程 （一）速率方程 表示反应物浓度与反应速率之间定量关系的数学式。 在写出化学反应的速率方程式时应注意： 1、对已确知反应机制的复合反应，可由质量作用定律推导出速率方程。 2、纯固态或纯液态反应物的浓度不写入速率方程式中。 3、若溶剂也参与反应且反应物为稀溶液时，可认为溶剂的浓度为几乎不变的常数，故溶剂的浓度也不写入速率方程式。 4、若不清楚反应是否为元反应，也不知道反应机制，不能仅根据反应方程式就用质量作用定律直接写出速率方程，而只能根据实验确定速率方程。 速率方程中的比例系数 k 为反应的速率系数，称为速率常数。 它的物理意义是当反应物的浓度均为单位浓度时 的反应速率，因此它的数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其它条件确定时，k 的数值仅是温度的函数。 k 的单位随着反应级数的不同而不同。 (二）速率常数与反应级数（order of reaction） (二）速率常数与反应级数（order of reaction） 速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数； 所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用n 表示。n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的。 反应级数（order of reaction） 例如： 二、 具有简单级数的反应及其特点 一级反应 二级反应 零级反应 零级反应(Zeroth order reaction) 反应速率方程中，反应速率与反应物浓度无关的反应，这种反应称为零级反应。常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。 A → P r = k0 零级反应的微分和积分式 (Differential and Integral equation of Zeroth order reaction) r=-dc/dt=k0 dc=-k0dt ∫ c0 c dc = ∫ -k0dt 0 t k0t=c0-c 零级反应的特点 3.c与t呈线性关系 1.速率系数k的单位为[浓度][