第8章水垢的形成及危害案例.ppt

第8章 水垢的形成及防止 §8.1 水垢的形成及分类 水垢中的化学成分虽然很复杂，但往往以某种化学成分为主。例如，直接使用天然水(或自来水)的小型低压锅炉，其水垢的主要成分是碳酸钙等钙镁化合物。以一级钠离子交换软化水作补给水的中低压锅炉，因凝汽器泄漏，冷却水(天然水)进入给水的锅炉，其锅内水垢的主要成分为碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙等组分。以二级钠离了交换作补给水的普通高压锅炉，常因补给水除硅不完全或者汽轮机凝汽器泄漏等原因，锅炉水冷壁管内生成以复杂硅酸盐为主要成分的水垢。以除盐水作补给水的高压和超高压锅炉，由于凝汽器的严密性较高，水处理工艺也较完善，天然水中常见的一些杂质已经基本上除掉，给水水质较纯，给水中的杂质主要是热力系统金属结构材料的腐蚀产物，这类锅炉水冷壁管内的水垢，其化学成分往往以Fe、Cu为主。鉴于以上情况，为了便于研究水垢形成的原因、防止及消除的方法，通常将水垢按其主要化学成份分为以下几类：钙镁水垢、硅酸盐垢、氧化铁垢和铜垢等。下面分别讨论其形成原因。 2．钙镁水垢 在钙、镁水垢中，钙、镁盐的含量常常很大，甚至可达90%左右、这类水垢又可按其主要化合物的形态分成：碳酸钙水垢(CaCO3)、硫酸钙水垢(CaSO4、CaSO4·2H2O、2CaSO4·H2O)、硅酸钙水垢(CaSiO3、5CaO·5SiO2·H2O)、镁垢{Mg(OH)2、Mg3(PO4)2}等。 碳酸盐水垢，容易在锅炉省煤器、加热器、给水管道以及凝汽器冷却水通道和冷水塔中生成。硫酸钙和硅酸钙水垢，主要在热负荷较高的受热面上，如锅炉炉管、蒸发器和蒸汽发生器内等处生成。 硅酸盐水垢的化学成分较复杂，绝大部分是铝、铁的硅酸化合物。在这种水垢中往往含有40%～50%的二氧化硅、25%～30%的铝和铁的氧化物、10%～20%的钾、钠氧化物以及钙、镁化合物。这种垢的成分和结构常与某些天然矿物如锥辉石(Na2O ·Fe2O3 ·4SiO2)、方沸石(Na2O ·Al2O3 ·4SiO2 ·2H2O)、钠沸石(Na2O·Al2O3 ·3SiO2 ·2H2O)、黝方石(4Na2O·3Al2O3 ·6SiO2 ·SO3)等相似。这些复杂的硅酸盐水垢，有的多孔，有的很坚硬、致密，常常匀整地覆盖在热负荷很高或水循环不良的炉管内壁及汽轮机低压缸叶片上。 关于硅酸盐水垢的形成机理，目前仍不很清楚。一般认为，在高热负荷的炉管管壁上从高浓缩的锅炉水中直接结晶出硅酸盐化合物，并在高热负荷的作用下，与炉管上的氧化铁相互作用生成复杂的硅酸盐化合物。Na2SiO3 + Fe2O.3→Na2O·Fe2O.3·SiO2 对于更复杂的硅酸盐水垢，则认为是由析出在高热负荷的炉管上的钠盐、熔融状态苛性钠及铁、铝的氧化物相互作用而生成的。 4．氧化铁垢 氧化铁垢的主要成分是铁的氧化物，其含量可达70%-90%。此外，往往还含有金属铜及铜的氧化物，少量钙、镁、硅和磷酸盐等物质。氧化铁垢的表面为咖啡色，内层是黑色或灰色，垢的下部与金属接触处常有少量的、白色的盐类沉积物。氧化铁垢最容易在高参数和大容量的锅炉内生成，但在其它锅炉中也可能产生。这种铁垢的生成部位，主要在热负荷很高的炉管管壁上，如：喷燃器附近的炉管；对敷设有燃烧带的锅炉，在燃烧带上下部的炉管；燃烧带局部脱落或炉膛内结焦时的祼露炉管内。由氧化铁垢所引起的爆管事故，也正是发生在这些区域。 1.3 某电厂2#机垢样分析结果 坑内的成分 Elmt Spect. Element Atomic Type % % O K ED 16.73 41.00 Na K ED 0.14* 0.24* Mg K ED 0.10 0.16 Al K ED 0.12 0.18 Si K ED 0.11 0.15 P K ED 0.22 0.27 S K ED 0.07 0.09 Cl K ED 0.02* 0.02* Ca K ED 0.24 0.24 Mn K ED 0.27 0.19 Fe K ED 81.17 56.97 Cu K ED 0.04* 0.03* Zn K ED 0.76 0.45 Total 100.00 100.00 从测试数据发现腐蚀坑坑口周围CI－、S2－离子富集，含氧量高，含铁量相对较低，腐蚀产物含量大；而坑内CI－、S2－离子很少，含氧量低，含铁量相对较高，说明腐蚀产