高分子物理之4介绍.ppt

§4-5　聚电解质溶液 一、聚电解质溶液的应用 聚电解质的应用 絮凝剂 分散剂 催化剂 增稠剂 泥浆处理剂 土壤增湿剂 阳离子型聚电解质 聚乙烯亚胺盐酸盐 聚4一乙烯吡啶正丁基溴季铵盐 阴离子型电解质 聚丙烯酸钠 聚苯乙烯磺酸 两性聚电解质 丙烯酸一乙烯吡啶共聚物 二、聚电解质溶液的特点 1、定义 在分子链中有许多可电离基团的高分子称为聚电解质（polyelectrolyte），又称为离聚体。 2、分类 聚阳离子、聚阴离子、两性聚电解质等。 特点：相对分子质量大，可离解成离子，存在静电吸引与排斥，溶液不稳定。 3.溶液性质 与溶剂性质关系很大。若采用非离子化的溶剂，则其溶液性质与普通高分子相似。但是在离子化溶剂中，表现出有别于普通高分子及小分子电解质的特殊性能。 （1）溶液中的聚电解质也呈无规线团状，离解作用产生的抗衡离子分布在高分子的周围。随着溶液浓度和抗衡离子浓度的不同，高分子离子的尺寸要发生变化。 聚电解质溶液模型 以聚丙烯酸钠水溶液为例：当浓度较稀时，由于许多钠离子远离高分子链，高分子链上的阴离子相互排斥，高分子链呈舒展状，尺寸较大；当浓度增加（大于1%），高分子链互相靠近，构象不太舒展。而且钠阳离子的浓度增加，在高分子离子的外部和内部进行扩散，使部分阴离子静电场得到平衡，降低了其排斥作用，链发生蜷曲，尺寸减小。 （2） 聚电解质溶液的黏度不同于一般非电解质高聚物溶液的黏度，聚电解质溶液的比浓黏度与溶液的浓度不呈直线性关系，当浓度降低时，比浓黏度不是下降，而是迅速的增加。 （3）如果在溶液中添加强电解质如食盐等，就增加了抗衡离子的浓度，其中一部分渗入高分子离子中而遮蔽了一部分电荷，由于离子间的排斥引起的链的扩展作用减弱，强化了蜷曲作用，使尺寸更为缩小。当添加足够量的电解质时，聚电解质的形态及溶液性质几乎与中性高分子无异。 为了改进某些聚合物的柔软性能，或者为加工成型的需要，在聚合物中加入高沸点、低挥发性并能与聚合物混溶的小分子液体。这种作用称之为增塑，所用的小分子物质称为增塑剂。 一、聚合物的增塑 增塑与增塑剂 作用 降低玻璃化温度和脆化温度 降低流动温度 提高柔软性、冲击强度、断裂伸长率 §4-6　高聚物浓溶液 §4-6　高聚物浓溶液 二、高聚物浓溶液的一般性质 　　 浓度处于稀溶液与熔融高聚物之间；黏度与浓度、温度、剪切力、剪切速度等关系复杂；容易形成凝胶和冻胶；溶液中高分子形态与溶液制备过程有关。 如：从极稀溶液浓缩所得的浓溶液，其大分子的卷曲程度及大分子间相互缠绕等的作用就与从固态高聚物直接溶解所得的浓溶液不同，这对成膜、成丝的制品性能有影响。 对纺丝来讲，前一种制备的浓溶液难于成丝，而后种则容易成丝。原因是前一种浓溶液中的大分子相隔较远，且已在分子链内形成“交联”，容易形成卷曲状线团，黏度较小，而从固态高聚物加溶剂配成抽丝液，必须用良溶剂，以确保高分子链保持在较伸展状态，以利于产生分子间的“交联”，所以它的黏度大，通过喷丝头能顺利成丝。 §4-6　高聚物浓溶液 三、高聚物浓溶液的应用 溶液纺丝： 用于聚氯乙烯纤维、聚乙烯醇纤维的纺丝。 　　在制备纺丝液时，对溶剂的要求； 1、良溶剂。不同的产品纺丝液的浓度不同，15-40% 2、适中的沸点，沸点过低，溶剂消耗太大，成型时，由于挥发过快，使纤维成型不良，过高，不易由纤维中除去。 3、不易燃、爆，无毒。 4、价廉易得，回收简易，回收过程不分解变质。 §4-6　高聚物浓溶液 三、高聚物浓溶液的应用 凝胶与冻胶： 用于生物高分子和医药等方面。 高聚物溶液失去流动性后,即成为凝胶和冻胶。 冻胶是由范德华力交联形成的，加热可以拆散范德华力交联，使冻胶溶解。冻胶分两种：分子内的范德华力交联，高分子链为球状结构，不能伸展，粘度小，可以得到粘度小而浓度高达30-40%的浓溶液。如果形成分子间的范德华力交联，则得到伸展链结构的分子间交联的冻胶，粘度大，以加热的方式可以使分子内交联的冻胶变成分子间交联的冻胶，此时溶液的粘度增加。 凝胶是高分子链之间以化学键形成的交联结构的溶胀体，加热不能溶解和熔融。既是高分子的浓溶液，又是高弹性的固体，小分子可以在其中渗透和扩散，自然界的生物体都是凝胶，一方面有强度可以保持形状又柔软；另一方面允许新陈代谢，排泄废物、吸收营养。 橡皮是经过硫化的天然橡胶，是交联的高聚物，在与溶剂接触时会发生溶胀，但因有交联的化学键束缚，不能再进一步使交联的分子拆散，只能停留在最高的溶胀阶段，称为“溶胀平衡”，不会发生溶解。同样也不能