第12讲：阻垢剂、缓蚀剂案例.ppt

腐 蚀 电化学腐蚀 由于溶解氧的存在以及金属表面的不均匀性和冷却水的导电性，在碳钢表面形成微电池。 腐 蚀 e- e- e- FexOy OH- OH- O2 H2O H2O H2O O2 Fe2+ 阴极：氧减少 阳极：铁流失 生成不溶物氢氧化亚铁（结垢） 腐 蚀 pH（酸性、碱度） 溶解物质（溶解性盐、溶解固体） 固体物质（结垢、悬浮物质） 溶解气体（CO2、O2 … ） 温度 水流速度 微生物 腐 蚀 耐腐材料 防腐处理 耐腐蚀材料，不易被氧化 选择耐用的金属材料 选择适用的非金属材料 表面防腐涂层 钝化处理 添加缓蚀剂 使用方便 投资少 保护效果好 缓 蚀 剂 添加缓蚀剂 缓蚀剂是一种添加少量(0.1~1%)，能明显降低介质的侵蚀性，阻止或减缓金属腐蚀的物质。又叫阻蚀剂、阻化剂、腐蚀抑制剂等。 缓蚀剂是在金属表面形成一层膜，隔离金属与水的接触而达缓蚀目的。 一般使用量只有千万分之几到千分之几 ! 按照化学组成 无机缓蚀剂，有机缓蚀剂； 按照对电化学腐蚀的控制部位 阳极型、阴极型、混合型； 按照生成保护膜的类型 氧化膜型、沉淀膜型、吸附膜型。 缓 蚀 剂 的 分 类 缓 蚀 剂 的 分 类 按照化学组成分类 无机缓蚀剂 有机缓蚀剂 主要包括： 铬酸盐、亚硝酸盐、硅酸盐、钼酸盐、钨酸盐、聚磷酸盐、锌盐等 主要包括： 膦酸（盐）、膦羧酸、琉基苯并噻唑、苯并三唑、磺化木质素等一些含氮氧化合物的杂环化合物； 包括聚乙烯类，聚天冬氨酸等一些低聚物的高分子化学物 缓 蚀 剂 的 分 类 按照对电化学腐蚀的控制部位分类 阳极型 阴极型 混合型 多为无机强氧化剂。 在金属表面阳极区与金属离子作用，生成氧化膜覆盖在阳极上形成保护膜，抑制了金属向水中溶解。 阳极被钝化，阳极反应被控制。 缓蚀剂与阴极区反应，反应产物在阴极沉积成膜，阻挡阴极区释放电子。 如锌的碳酸盐、磷酸盐和氢氧化物，钙的碳酸盐和磷酸盐为阴极型缓蚀剂。 一般加入可溶性锌盐或可溶性磷酸盐。 有两种性质相反的极性基团，能吸附在清洁的金属表面形成吸附膜，阻止水及水中溶解氧向金属表面的扩散。 如含氮、含硫或硫醇、硫醚、胺类、羟基的、具有表面活性的有机化合物。 缓 蚀 剂 的 分 类 缓蚀机理： 是在与水接触的金属表面形成一层将金属和水隔离的金属保护膜，以达到缓蚀目的。 缓 蚀 剂 的 分 类 缓蚀膜类型 典型缓蚀剂 保护膜的持点 氧化膜型 (钝化膜型) 铬酸盐 亚硝酸盐 钨酸盐 钼酸盐 致密薄膜(3—20nm) ，与基础金属的结合紧密，缓蚀性能好 要求有较高的浓度才能使全部金属表面被钝化，一旦剂量不足，将在未被钝化的部位造成点蚀。 沉淀膜型 （与水中离子生成不溶性盐） 聚磷酸盐 磷酸盐 硅酸盐 锌盐 多孔、膜厚 与金属表面结合不太紧密，缓蚀效果不佳！ 吸附膜型 胺类、硫醚类、 硫醇类、表面活性剂、木质素 缓蚀剂的碳链长、支链少，则缓蚀效果好。 如果金属表面有腐蚀产物或有垢沉积的情况下，很难形成效果良好的缓蚀膜。 在酸性介质中使用效果较好，或适当加入少量表面活性剂。 缓 蚀 剂 缓蚀剂的影响因素 缓蚀剂浓度 温度 介质的pH值 金属表面的清洁度、粗糙度 流速等 根据被保护对象、环境条件等选择缓蚀剂 缓 蚀 剂 的 应 用 氧化膜型缓蚀剂（铬酸盐）效果最为理想者。但铬酸盐（六价的）有毒，因此在世界范围内已逐渐为（聚）磷酸盐所取代。 磷酸（盐）和聚丙烯酸（盐）----阻垢剂、分散剂，可解决水中结垢问题。但磷酸盐是水中微生物的营养源，结果从另一方面对环境造成污染。 因此，在不允许使用铬酸盐和（聚）磷酸盐的地方，其他几类缓蚀剂得到了应用机会。 缓 蚀 剂 的 应 用 应用中的问题 根据体系的具体情况选择有效的缓蚀剂 确定缓蚀剂的最优投效剂量 对生产过程可能产生的不利影响：新的腐蚀问题、因结垢而影响传热、起泡、形成乳状液等 缓蚀剂的毒性和环境污染问题 缓 蚀 剂 的 发 展 缓蚀剂的发展方向 缓蚀剂的复配、协同作用 对无机盐缓蚀剂进行改性 有机缓蚀剂的发展（高分子吸附型、有机化合物改性） 加强对缓蚀剂有害成分的处理 从天然物质、工业废物中提取、分离缓蚀剂组分 本章小结 1、水垢的形成机理；； 2、水垢的预防与去除； 3、腐蚀的作用机理； 4、预防腐蚀的方法。 * * * LOGO 第12讲 阻垢剂、缓蚀剂 一、阻垢剂 水质问题 水中的主要物质（杂质） 阳离子：Ca2+,Mg2+,Na+,K+ Fe2+ … … 阴离子：SO4 2- ,Cl-,HCO3-,SiO32- … … 溶解气体：O2,CO2 … … 有机物：微生物，油脂等 悬浮颗粒：泥沙胶体等 水 垢 设备腐蚀 微生物 水质问题 堵塞设备 降低换热效率 增加能耗 影响设备寿命 影响