华南理工大学水泥工艺学第7章概要1.pptVIP

* * 第七章 硅酸盐水泥的水化硬化 水泥用适量的水拌合后，便形成能粘结砂石集料的可塑性浆体，随后通过凝结硬化逐渐变成具有强度的石状体。同时，还伴随着水化放热和体积变化。这说明产生了复杂的物理化学变化。 由于水泥熟料是多矿物的聚集体，与水的相互作用比较复杂，通常先分别研究各水泥单矿物的水化反应，然后再研究硅酸盐水泥总的水化硬化过程。 第一节 熟料矿物的水化 一、硅酸三钙的水化 C3S占水泥熟料含量的50％左右，水泥浆体的性能很大程度上取决于它的水化、产物及所形成的结构。 C3S的水化反应为： C3S+H2O=C-S-H+CH 水化硅酸钙(C-S-H凝胶) 氢氧化钙 C3S水化放热速率和Ca2+浓度变化曲线 1、C3S的水化过程 Ca2＋浓度趋近饱和浓度 反应速率很低，基本稳定，完全受扩散控制 后期 稳定期 Ca2＋浓度继续下降 反应速率下降，放热速率由第二放热峰顶下降，水化逐渐受扩散速率控制 减速期(12~24小时) 随反应进行Ca2＋浓度下降，但始终超过饱和浓度 反应重新加快，放热速率随时间增长，出现第二放热峰，在达到峰顶时本阶段结束，终凝已过，开始硬化 中期 加速期 (4~8小时) Ca2＋浓度持续增长并超过饱和浓度，在诱导期结束时达到最大 反应缓慢，放热速率很小，水泥浆体保持塑性，诱导期结束相当于初凝时间 诱导期 (1～4小时) Ca2＋ 、OH-从C3S表面释放，浓度急剧增大，pH值几分钟就超过12，而后浓度增长减慢 发生急剧反应，放热迅速，形成第一放热峰，而后放热速率下降 早期 诱导前期(15分钟以内) Ca2＋浓度 水化放热速率 水化区间 2、C3S的水化机理 （1）早期水化 保护膜理论（一致溶理论）：假设C3S在水中是一致溶解的，最初生成 的第一水化产物（C/S≈3）很快在C3S周围形成致密保护膜层，阻碍其 进一步水化，使放热变慢，向液相溶出Ca2＋的速率也降低(Ca2＋浓度增 长下降) ，导致诱导期开始。 当第一水化产物转变为第二水化产物(C/S≈0.8～1.5)时，第二水化产物 较易使离子通过，较多的Ca2＋和OH-进入液相达到过饱和，水化重新加 速并加快放热，诱导期结束。 晶核形成延缓理论（不一致溶理论）： C3S最初不一致溶，主要是Ca2＋ 和OH-溶出，液相中C/S3， C3S表面变为缺钙的“富硅层”。 Ca2＋吸附 到富硅的表面，使其带上正电荷，形成双电层，因而C3S溶出Ca2＋的速 度减慢，导致诱导期的产生。 一直到液相中的Ca2＋和OH-缓慢增长，达到足够的过饱和度，才形成稳 定的Ca(OH)2晶核。当生长到相当尺寸且数量又足够多时，液相的Ca2＋ 和OH-就迅速沉析出晶体，促使C3S加快溶解，水化重又加速。 活化粉煤灰用作水泥促凝剂的研究 ——解决掺氟硫复合矿化剂水泥出现缓凝的问题 水泥主要是含氟A矿缓凝的原因 含氟A矿水化活性高，水化速率快，为何缓凝？ 水化产物C-S-H和Ca(OH)2形成速率快，但长大速率慢，不足以相互搭接形成凝聚结构。 加速凝结的启示： 出窑熟料凝结时间长，加矿渣共同粉磨制成水泥后，凝结时间缩短，为什么？ 矿渣具有潜在水硬性，本身含有部分熟料矿物组成，经水淬时与水反应，生成了部分水化产物，它们作为“晶种”，加速了水泥水化时生成的水化产物以它们为晶核而长大。 研究目标： 活化粉煤灰，使其生成部分水化产物，加速缓凝水泥的凝结。 如何活化粉煤灰： 粉煤灰化学成分：SiO2、Al2O3，而形成胶凝材料：需要CaO 粉煤灰玻璃体表面致密，硅氧四面体结构稳定，火山灰活性低，需要高碱度破坏其结构 加Ca(OH)2及强碱溶液 （2）中期水化 诱导期结束，C3S水化加速，伴随Ca(OH)2及C-S-H的形成和长大，液相中 Ca(OH)2和C-S-H的过饱和度降低，又会相应地使它们的生长速度逐渐变 慢。随着水化产物在颗粒周围的形成， C3S的水化也受到阻碍。因此， 水化加速过程之间转入减速阶段。 最初产物——外部产物：生长在颗粒原始周界以外由水所填充的空间 后期产物——内部产物：生长在颗粒原始周界以内的区域。 （3）后期水化 反应界面区逐渐向颗粒内部推进，水离解的H+在内部产物中向内转移， 一直到达未反应的C3S并与之作用，而界面区内部的Ca2+和Si4+则通过 内部产物向外迁移，在界面区原子重新组排，使C3S转化成内部C-S-H。 局部化学反应 二、硅酸二钙的水化 C2S的水化与C3S相似，但水化速度很慢。 C2S的水化反应为： C2S+H2O=C-S-H+CH 量少，但粗大些 三、铝酸三钙的水化 C3A水化迅速，生成各种不同的水化产物，水化产物的组成、结构受溶液中CaO、Al2O3离子浓度、温度和石膏量的影响。 （1）无石膏时 2C3A +