第十五章不饱和羧酸和取代羧酸概要1.pptVIP

2、 Micheal反应的底物substrate of Micheal reaction 具CO2H、CO2R、CHO、COR、NO2、CN等吸电子基的共轭体系。 吸电基是C=C双键亲核加成活化基。 活化基活化能力依次是： 醛酮(羰基)酯基腈基硝基。 3、 Micheal 反应的亲核试剂the nucleophile of Micheal reaction 具有α C-H的醛、酮（加强碱）和活泼甲基、亚甲基（碳负离子）、醇、氨等。 4、 Micheal 反应实例example of Micheal reaction 1） 丙酮与丁烯酮在强碱作用下反应 强碱 2）丁烯酮与丙二酸酯的反应reaction of but-3-en-2-onewith malonic ester 丁烯酮与丙二酸酯的反应生成取代丙二酸酯。 强碱 3）丁烯酮与乙酰乙酸乙酯、醇、胺反应 丁烯酮与乙酰乙酸乙酯、醇、胺反应： 4）丙烯醛的Micheal反应 5）丙烯腈的Micheal反应 丙二酸酯与丙烯腈反应： 丁二酰亚胺与丙烯腈反应： Strong alkali 强碱 6）N原子腈乙基化反应 丙烯腈与氨、胺类化合物反应 生成腈乙基的反应称为腈乙基化反应 。 丙烯腈与酰胺、酰亚胺类化合物反应 生成腈乙基的反应也称为腈乙基化反应 。 丙烯腈与醇、酚化合物反应 也称为腈乙基化反应 丙烯腈与硫醇、硫酚酚及含活泼α-H的甲基、亚甲基化合物反应 也称为腈乙基化反应 Micheal反应歌诀the song of Micheal reaction 迈克反应意义显，共轭加成用强碱。 烯碳连接吸电基，加成底物好体系。 羰基酰基和氰基，都是典型吸电基。 亲核试剂活泼H，胺酸酰胺酚和醇， 丙二酸酯酮酸酯，硝基烷烃有机腈； 负基连接β-碳，合成反应做贡献。 What products will be given in following reactions ？ What products will be given in following reactions ？ how to prepare following compounds with cyclohexan-1,3-dione? How to synthesize 2-methylpentanedioic acid？ 本章小结 1、不饱和酸酸的实验室制备方法。 2、不饱和酸酸的化学性质---1，4加成。 3、卤代羧酸的制备，取代消除反应。 4、醇酸的制备方法，有机锌试剂。 5、醇酸的三种热分解形式。 6、α，β-羰基酸的脱羧。 7、迈克尔加成。 * 氟代乙酸的性质与制备 氟乙酸钠或其酰胺做杀鼠剂有剧毒（现已禁止）。 三氟乙酸可以与水、全氟代烃和多数有机溶剂混容，可以溶解蛋白质、聚酯树脂。 三氟乙酸稳定，四氢铝锂只还原羧基成醛基与羟甲基，不还原三氟乙基。 三氟乙酸用作合成甾体化合物的催化剂。 三氟乙酸制备：由乙酰氯、氟化钠、氟化氢电解产生三氟乙酰氯再水解而得。 四、醇酸hydroxycarboxylic acid 1、分类与命名 依OH在分子中位置分成/命名为α-，β-羟基某酸 。 α-羟基丙酸 2-hydroxypropanoic acid γ - 羟基己酸 4-hydroxyhexanoic acid β - 羟基戊酸 3-hydroxypentanoic acid 2、醇酸的性质 1)酸性 羟基（连接饱和碳）吸电子，酸性增强。 酸性变化规律如下： 2）α-醇酸的脱水 α－醇酸发生分子间脱水，两分子醇酸成交酯。 乳酰乳酸 丙交酯 多分子羟基酸之间脱水成聚酯。 (副反应,由反应条件控制) 3）α－羟基酸的热分解 温度较高时，α-醇酸受热部分分解成醛/酮和甲酸(α-C连R或RCO更易分解，游离基反应）、不饱和酸混合物 4）β-羟基酸的脱水 β-羟基酸受热分子内脱水，成不饱和共轭酸。 β-羟基酸受热如果分子之间脱水形成聚酯。 5）γ-，δ-，ε-醇酸脱水 γ-，δ-，ε-醇酸热生成内酯，亦可成聚酯。 6）α-或β-醇酸 与醛反应 α-或β-醇酸(类似二醇）与醛共热，生成环状化合物（类似缩醛）。 7）α-醇酸 浓硫酸热降解 α-或β -醇酸 在浓硫酸作用下热降解成醛、酮和甲酸（分解成CO 和 H2O）。 醇酸性质歌诀the song of properties of hydroxycarboxylic acid 醇酸热解三类型，羟基位置来区分。 2-位脱水成交酯，六元组成两个酯； 3-位脱水成烯酸，共轭稳定是一般； 4、5-脱水成内酯，能量降低环贡献； 2-位3-位浓硫酸 ，脱掉甲酸留酮醛。 醇酸分解合成醛 怎