大学化学-第5章 物质结构基础.ppt

（5） 键能 （3） ABm中的m个价层电子对间的斥力 a. 电子对之间的夹角越小，排斥力越大 90o ＞120o＞180o b. 孤电子对一孤电子对＞孤电子对一成键电子＞成 键电子一成键电子。 c. 叁键＞双键＞单键 d.χw-χw χw-χsχs-χs (χw为电负性弱的配位原 子，χs为电负性强的配位原子) ，如SO2F2（∠F-S －F＝98?）SO2Cl2（∠Cl－S－Cl＝102?） e. 中心原子的全充满价层里的键合电子之间的斥力 大于处于中心原子的未充满价层里键合电子间的 斥力 三、 分子间作用力 1.分子的极性与偶极矩 　　共价键有非极性键与极性键之分。由共价键构建的分子有非极性分子与极性分子之分。 　　“极性”是一个电学概念。度量极性的物理量叫做偶极矩(m)。偶极矩是偶极子两极(带相同电量的正电端和负电端)的电量，即电偶极子的电量q，和偶极子两极的距离—偶极长l—的乘积(m=qXl)。 偶极子与偶极矩(m=qXl) 二、 共价键理论 1. 经典共价键理论： 原子间通过共用电子对达到稳定的希有气体的 原子结构 缺点: 能稳定存在 (1) (2) 共价键的特性 (3) 共价键的本质 2. 现代价键理论 （1）共价键的本质 以H2分子的形成为例来说明共价键的形成 H2形成过程能量的变化图 当具有自旋反平行的成单电子的原子相互接近时,其原子轨道重叠相加,核间产生电子云密度较大的区域,把两个核紧密地吸引在一起使体系能量下降的这种结合力就是共价键。 （2） 价键理论的要点 若A、B两个原子各有一个单电子且自旋方向相反，则 这 两个成单电子可以互相配对形成稳定共价单键。这对电子为A、B两原子所共有。如果A、B各有两个或三个未成对的电子，则自旋相反的单电子可两两配对形成共价双键或叁键。 b．成键电子的原子轨道 重叠得越大，两核间几率密 度最大形成的键也就越牢固，这常被称为轨道最 大重叠原理（或电子云重大重叠原理） c. 形成配位共价键 （3） 共价键的特性 a. 共价键具有饱和性 一个原子有几个未成对电子，便可和几个自旋方向相反的电子配对成键 如PCl5 P[Ne]3S23P3 b. 方向性：原子轨道要求尽量的最大重叠 共价键形成方向 非共价键形成方向 （4） 共价键的类型 a.σ键??? 由于原子轨道之间重叠的情况不同,可以形成不同类型的共价键.我们把原子轨道沿着键轴方向以“头碰头”的方式进行重叠而形成的共价键称为σ键。常见的有s-s,px-s和px-px这三种类型的σ键,它们的轨道重叠图形如图4-7所示: s-s p-s p-p 几种类型的σ键的轨道立体图形 b.π键 原子轨道以“肩并肩”(或平行)的方式发生轨道重叠形成的共价键称为π键。如py-py和pz-pz,采用这种重叠方式形成的键，通过键轴有一个镜面,上下两部分波函数符号相反,所以具有镜面反对称性. Py-Py或Pz-Pz π键的波函数图形 π键的轨道图形 c.σ键与π键性质的比较 活泼 小 小 镜面反对称 “肩并肩” π键 不活泼 大 大 沿键轴方向呈圆柱型对称 “头碰头” σ键 化学活泼性 键能 重叠程度 对称情况 重叠方式 　 两个原子之间除可形成一个σ键外,还可形成一个或者两个π键,如N2分子中就存在一个σ键和两个π键. 例如： 3. 分子轨道理论（MO法) a.分子内电子在整个分子范围内运动，运动状态可以用 波函数（Ψ）来描述，Ψ称为分子轨道。 b. 分子轨道是由原子轨道线性组合而成，几个原子轨 道可以组合成几个分子轨道 原子轨道　　 核间电子密度 能量 成键轨道　 同号叠加　　　　增加　　 低于原子轨道 反键轨道 异号叠加　　　　稀疏　　　　　高于原子轨道 c. 成键基本原则 ① 能量近似原则 ② 轨道最大重叠原则 ③ 对称性匹配原则：只有对称性相同的原子轨道 才能组成分子轨道 对称性相符：原子轨道同号部分重叠，成键组合 对称性不相符：原子轨道异号部分重叠，反键组合 除s-s, p-p 外还有: d. 分子轨道的类型 ①σ键 正性重叠，组合起来的分子轨道，称为成键轨 道， 用符号σIs表示 负性重叠，组合起来，的分子轨道，称为反键轨道，用符号σIs*表示 ② π键 成键轨道在核间无节面：能量较底 反键轨道有节面 ：能量较高 成键轨道在核间无节面：能量较底 反键轨道有节面 ：能量较高 成键轨道在核间无节面：能量较底 反键轨道有节面 ：能量较高