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一本年度项目总体进展情况概述项目本年度完成内容如下选择煤种进行煤质分析研究中低阶煤在氮气气氛下热解获得煤种元素分析和工业分析数据明确热解工艺条件对焦油收率和焦油品质的影响本年度基本按照任务书计划进行二本年度计划执行情况目前主要完成如下工作选择了高挥发性烟煤为原料并进行了煤质分析选择了石河子的高挥发性烟煤作为实验原料并进行了煤的工业分析及元素分析工业分析表明该煤为低阶烟煤挥发分高适宜作热解焦油收率高工业分析及元素分析数据见下表表煤样工业分析及元素分析建立煤热解实验方法热解实验在固定床反应器中进行每
一、本年度项目总体进展情况概述
项目本年度完成内容如下:选择煤种进行煤质分析, 研究中低阶煤在氮气气氛下热解。获得煤种元素分析和工业分析数据,明确热解工艺条件对焦油收率和焦油品质的影响。本年度基本按照任务书计划进行。
二、本年度计划执行情况
目前主要完成如下工作:
1.选择了高挥发性烟煤为原料并进行了煤质分析
选择了石河子的高挥发性烟煤作为实验原料,并进行了煤的工业分析及元素分析。工业分析表明该煤为低阶烟煤,挥发分高,适宜作热解,焦油收率高。工业分析及元素分析数据见下表。
表1煤样工业分析及元素分析
CProximate analysis (wad/%) Ultimate analysis (wdaf/%) M A V F C H N S Oa SHZ Coal 2.25 6.68 37.02 54.05 81.83 4.28 1.17 0.11 12.62
2. 建立煤热解实验方法
热解实验在固定床反应器中进行,每次实验加入反应器煤样100g左右,氮气或氢气通过气体质量流量计控制在400ml/min(常压下)从反应器上部进入,系统压力常压。用程序升温控制仪从室温加热到设定温度,热解产物经-3~-4℃低温冷却液循环泵冷却。反应生成的液体加入氯化钠通过分液漏斗形成分层,实现煤焦油和水的分离。四氢呋喃洗出的煤焦油用真空泵抽滤除去粉尘,用旋转蒸发仪除去溶剂。实验用装置简图如图1所示。
图1 实验装置图
1.气瓶 2.阀门 3.定压阀 4.压力表 5.过滤器 6.质量流量计 7.加热炉 8.反应器 9.夹套冷却器10.冷凝罐 11.背压阀 12.程序升温控制仪
3. 烟煤热解实验研究
(1)温度及煤粒径对N2气氛下烟煤热的影响
在热解温度500-650℃范围内,程序升温条件下,考察了煤热解焦油产率随温度变化的规律。氮气气氛下温度对热解产物产率的影响如图1所示。随着温度的升高,煤焦油的产率增大,半焦产率减小。
图2氮气气氛下温度对煤热解的影响
图3粒径对煤热解的影响
650℃,煤粒径为30-60目,气体流量为400ml/min的实验条件下考察了不同的气氛对煤热解的影响。从图中可以看出,烟煤在CO、CO2、CH4、H2、CO+H2、CO+CH4、CO2+CH4气氛下热解焦油产率均高于相同温度下N2气氛下的焦油产率。
图4气氛对煤热解的影响
煤样粒径为-60目,氢气流量为400ml/min可看出在氢气气氛下焦油收率与图相比,煤在氢气氛中热解与在氮气氛,虽然在500℃至60℃之间,焦油产量随温度都是缓慢增,但是在相同温度下,加氢热解产生的焦油量比氮气氛热解产生的焦油量多,例如在60℃时,加氢热解的焦油为,而氮气氛下焦油为,焦油收率提高。表明了在氢下煤热解初期生成的自由基与氢反应,抑制了自由基间的相结合,而生成较多的低分子化合物。氢的存在减少了自由基间的相互聚合降低了胶质体固化和自由基缩聚的机会, 有利于的提高。
图5 氢气氛下温度对煤热解的影响
在煤样粒径为30-60目,氢气流量为400ml/min, Pt催化剂的条件下考察了加氢热解的影响。在催化剂存在的情况下,随着温度的升高,煤焦油产率也随之增大。与图5中煤直接加氢热解相比,Pt催化剂下加氢热解焦油产率低于直接加氢热解焦油产率。理论上Pt催化剂可以促进氢气的解离,产生更多的H·自由基,而H·自由基可以和煤热解产生的自由基充分结合,起到了稳定自由基的作用,还抑制自由基间聚合反应的发生,增加焦油的产率。但本实验中催化加氢热解焦油产率却低于直接加氢热解焦油产率。可能是由于本实验所用的反应器内径较大,而实验从反应器上部所通氢气流量较小,产生的煤焦油在催化剂表面发生了催化加氢裂解反应,使焦油裂解成了小分子气体。由于本实验整个过程时间较长,排出的气体较多,无法全部收集,因此本实验并没有对气体进行分析。
图 氢气氛下对煤热解的影响在煤样粒径为30-60目,热解气流量为400ml/min的条件下考察了热解气气氛下温度对煤热解的影响。实验结果见图,可看出在气气氛下焦油收率随温度升高而增大,而半焦收率则呈减小趋势。与图2氮气气氛下相比,煤在气氛中热解与在氮气氛热解,虽然在500℃至650℃之间,焦油产量随温度都是缓慢增加,但是在相同温度下,热解产生的焦油量比氮气氛热解产生的焦油量多,焦油收率提高较明显。表明了在下煤热解初期生成的自由基与氢反应,抑制了自由基间的相结合, 有利于焦油产率的提高。
图 热解气气氛下温度对煤热解的影响
在煤样粒径为30-60目,流量为400ml/min, 催化剂的条件下考察热解的影响。在催化剂存在的情况下,随着温度的升高,煤焦油产率也随之增大。与图中煤热解相比,催化剂下热解焦油产率直接热解焦油产率。
图 热解气气氛下对煤热解的影响
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