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刘晓瑭 11.1 碳 11.1.1 单质 11.1.2 碳的氧化物 11.1.3 碳酸及其盐 11.1.4 卤化物、硫化物 11.1.5 碳化物 换一种说法：可溶性碳酸盐与金属离子作用的产物类型 碳酸及其盐的热稳定性： 11.1 碳 11.1.1 单质 11.1.2 碳的氧化物 11.1.3 碳酸及其盐 11.1.4 卤化物、硫化物 11.1.5 碳化物 硫代碳酸盐 K2S + CS2 = K2CS3 = H2CS3 H2CS3是高折射率油状物，易分解成H2S和CS2 H2CS3的水溶液为弱酸，在水中缓慢分解 H2CS3 + 3H2O = H2CO3 + 3H2S 氨基腈化物 (Cyanamide) (CN22-)（氮代碳酸盐） H2CN2 ( Hydrogen dinitride carbonate )是无色晶体，易溶于水，alcohol和ether，显示弱酸性，在有机溶剂中可能存在互变异构平衡 11.1 碳 11.1.1 单质 11.1.2 碳的氧化物 11.1.3 碳酸及其盐 11.1.4 卤化物、硫化物 11.1.5 碳化物 * 1 结构 C 采用 sp2 等性杂化 与端 O 之间 1 个 ? 键 1 个 ? 键 与羟基 O 之间 2 个 ? 键 sp2 － p C 采用 sp2 等性杂化 存在 OH O C OH H2CO3 CO32－ 2 可溶性碳酸盐 - - - Na2CO3 ，K2CO3 和 (NH4)2CO3 等均易溶于水。正盐中除碱金属(不包括Li+)，铵及Tl+盐外都难溶于水，许多金属的酸式盐的溶解度大于正盐。 但 NaHCO3 ，KHCO3 和 NH4HCO3 的溶解度相对小些。原因是 HCO3－ 分子间有氢键，缔合成双聚酸根或多聚链状离子造成的。 CaCO3 难溶，而 Ca(HCO3)2 的溶解度比它大些。 其原因是 CaCO3 中 Ca2+ 和 CO32－之间的引力要大些，电荷高，是+ 2 对 - 2 ，故不易溶解；但 Ca2+ 和 HCO3－ 之间的引力相对小些 ，是 + 2 对 -1，易于溶解。 易溶盐：Na2CO3 NaHCO3 K2CO3 KHCO3 100℃溶解度 45 16 156 60 (g/100g H2O)　　　 所以沉淀情况要视 M (CO3)m 和 M (OH)n 的 Ksp 而定。 1°若 M(CO3)m 的 Ksp M(OH)n 的 Ksp ，则加入 Na2CO3 时只生成 M(CO3)m 沉淀。如 Ca2+，Sr2+ ， Ba2+ 。 2°若 M(OH)n 的 Ksp 极小，则只生成 M(OH)n 。 如 Al3+，Fe3+，Cr3+ 。 3 碳酸盐的生成 若 Na2CO3 总浓度 C = 1.0 ? 10 －2 mol?dm－3 时，将有 [ CO32－] = 8.6 ? 10－3 mol ? dm－3 [ OH－] = 1.4 ? 10－3 mol ? dm－3 在含有金属离子的溶液中加 Na2CO3，由于水解，相当于有两种沉淀剂，OH－ 和 CO32－ 。 3°若两种物质的溶度积的大小关系不属于 1°， 2°两种情况，而是介于以上两种情况之间，则生成碱式盐。 如 Mg2+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Ag+，Zn2+，Mn2+ 。 2 Mg2+ + 2 CO32－ + H2O ——— Mg (OH)2?MgCO3 + CO2 4° 改变沉淀剂，不加入 Na2CO3 溶液，改加入 NaHCO3 溶液，则 [ OH－]