锰酸锂电池的制备与检测.docVIP

设 计实验 题 目学 院 化学化工学院 专 业 化学 班 级 姓 名 曾依男 . 学 20140222007 二〇一六年十月十五日  锂离子电池正、负极材料Li+化学扩散系数的测定 一 前言 21世纪，人类对能源的需求与日俱增，传统的化石能源逐渐走向枯竭，石油资源的危机迫使人们去寻找新的替代能源。人类的生存需要储能电池的进步，其中锂离子电池作为新一代性能卓越的绿色环保、可再生的化学能源，目前正以其它电池所不可比拟的优势迅速占领了移动电话、笔记本电脑、小型摄像机、数码照相机、电动工具、电动汽车等应用领域，并有可能取代镉镍和氢镍电池用于航天领域。正极材料是制造锂离子电池的关键材料之一。其具有高能量密度、循环性能好，无记忆效应、自放电低和环境相容性好等优点。主要构成为电解液、隔膜、正负极材料等几部分。其中正极材料在锂离子电池中占有较大比例（正负极材料的质量比一般为3:1--4:1），锂离子电池的性能主要受到正极材料的影响。正极材料的成本在电池的生产中所占比例交高，达到了40%左右。高性能锂离子电池发展受到其正极材料研发进展的制约，所以，近年来锂离子电池正极材料成为锂离子电池的研究热点。目前锂离子电池正极材料的研究面临许多挑战，比如价格因素、安全问题、能量密度、使用寿命等问题，促使人们研发出性能更加优异的锂离子电池正极材料。 1.1锰酸锂材料 1.1.1锰酸锂材料简介 锰酸锂主要为尖晶石型锰酸锂，尖晶石型锰酸锂LiMn2O4是Hunter在1981年首先制得的具有三维锂离子通道的正极材料，至今一直受到国内外很多学者及研究人员的极大关注，它作为电极材料具有价格低、电位高、环境友好、安全性能高等优点，是最有希望取代钴酸锂LiCoO2成为新一代锂离子电池的正极材料。 锰酸锂是较有前景的锂离子正极材料之一，相比钴酸锂等传统正极材料，锰酸锂具有资源丰富、成本低、无污染、安全性好、倍率性能好等优点，是理想的动力电池正极材料，但其较差的循环性能及电化学稳定性却大大限制了其产业化。锰酸锂主要包括尖晶石型锰酸锂和层状结构锰酸锂，其中尖晶石型锰酸锂结构稳定，易于实现工业化生产，目前市场产品均为此种结构。尖晶石型锰酸锂属于立方晶系，Fd3m空间群，理论比容量为148mAh/g，由于具有三维隧道结构，锂离子可以可逆地从尖晶石晶格中脱嵌，不会引起结构的塌陷，因而具有优异的倍率性能和稳定性。 1.1.1锰酸锂的制备合成 尖晶石型锰酸锂的合成方法有很多种，主要有高温固相法、熔融浸渍法、微波合成法、溶胶凝胶法、乳化干燥法、共沉淀法、Pechini法以及水热合成法。 锰酸锂的生产主要以EMD和碳酸锂为原料，配合相应的添加物，经过混料，烧成，后期处理等步骤而生产。从原材料及生产工艺的特点来考虑，生产本身无毒害，对环境友好。不产生废水废气，生产中的粉末可以回收利用。因此对环境没有影响。 目前市场上主要的锰酸锂有AB两类，A类是指动力电池用的材料，其特点主要是考虑安全性及循环性。B类是指手机电池类的替代品，其特点主要是高容量。A类材料的主要指标为：可逆容量在100~115之间，循环性可达到500次以上仍保持80%的容量。（1C充放）；B类材料容量较高，一般要求在120左右，但对于循环性相对要求较低，300次~500次不等，容量保持率可达60%以上即可。 1.2.1化学扩散系数 循环伏安法（Cyclic Voltammetry, CV） 电化学阻抗法（Electrochemical Impedance Spectroscopy, EIS） 恒电位间歇滴定法（Potentiostatic Intermittent Titration Technique, PITT） 电位弛豫法（Potential Relax Technique, PRT） 恒电流间歇滴定法（Galvanostatic Intermittent Titration Technique, GITT） 二实验部分 2.1.1电极的制作与处理： 镍网画出形状，剪裁→稀硝酸、浸没 0.01mol.L-1 →超声波清洗2min→自来水、蒸馏水、无水乙醇洗涤各3次→80℃干燥→纸盒+称量