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复合定形蓄能相变材料的研究进展仝仓, 李祥立（大连理工大学建设工程学部, 辽宁啊，大连 116024）摘要：简述了复合定形蓄能相变材料的分类，着重讨论了熔融共混法、物理吸附法、压制烧结法、接枝共聚法、微胶囊化法、原位插层法、溶胶—凝胶法等七种主要制备复合定形蓄能相变材料方法，分析了各种方法的优势和存在的问题，并指出各种方法适用于制备的相变材料类型。此外提出了复合定形相变材料的发展方向，可作为研究和工程应用的参考。关键词：定形相变材料制备方法引言：蓄能技术的发展解决了热能供需时间和空间失配的矛盾，提高了能源利用率。相变蓄能材料从上个世纪70年代在工业和新能源领域受到重视后发展到现在，新型材料和制备方法不断涌现，其中高温相变蓄能材料已经在航空航天、热机、磁流体发电、太阳能等领域得到了应用；而中低温相变蓄能材料应用于绿色建筑、余热回收、太阳能热储存、空？、保暖服装、电子设备等领域。蓄能技术按工作介质所处状态分为显热蓄能技术、潜热蓄能技术和热化学蓄能技术[1]，其中以相变蓄能材料（PCMs：phase change materials）为支撑的潜热蓄能技术，具有储能密度大，温度恒定，体积小，性能稳定等优点，是当前国内外学者研究热点之一。相变材料按相变方式可分为固—固PCMs、固—液PCMs、固—气PCMs、液—气PCMs。后两者在相变过程中体积变化较大，且有气体产生，不符合实际工程要求；前两者则包括熔融盐，金属合金，结晶水合盐，多元醇，脂肪酸，石蜡等，但其中大部分材料都有一个共同的缺陷：相变过程中有液相产生，会造成原材料的泄漏，腐蚀容器，污染工作环境，从而导致储热效率，安全系数大幅降低等一系列问题。通过研发合适的复合定形储能材料，既可以解决液相泄漏的问题，又在一定程度上调节材料的相变温度，提高其热传导率，使其更好的满足工程需要。复合定形蓄能材料的主要制备方法基金资助：国家自然科学基金, 中央高校基本科研业务费专项资金资助（DUT14QY13）复合定形蓄能材料是指在固—固/固—液相变材料的基础上通过各种方法把有机物与有机物/无机物结合后制备的定形材料,一般包括工作质和载体。复合定形相变材料按照相变方式分为固—固相变蓄能材料和形状稳定的固—液相变蓄能材料[2]，按载体材料可分为聚合物基定形相变材料、无机多孔基定形相变材料、微胶囊定形相变材料、有机/无机纳米级定形相变材料等，其制备方法主要有以下几种：熔融共混法、物理吸附法、压制烧结法、接枝共聚法、微胶囊化法和原位插层法、新兴的溶胶—凝胶法等。熔融共混法熔融共混法是利用工作物质和载体基质的相容性，通过熔融状态混合在一起制成的相变材料，载体基质起定形作用。Ahmet Sari[3]使用熔融共混法制作石蜡－高密度聚乙烯定形相变材料，发现当高密度聚乙烯所占比例在30%以上时，相变过程没有液体渗出。聚乙烯的三维网状结构其骨架作用，把石蜡封装在里面，相变时微观上液化，但宏观上仍表现为固体，制备成形状稳定的固—液相变蓄能材料；方春香[4]以熔融共混法为实验基本方法，多次测试确定石蜡：高密度聚乙烯：SEBS：膨胀石墨=80：15：5：6为最佳配比，形成定形产物的同时，又提高其导热系数；牟兴瑞等[5]将三经甲基氨基甲烷（TAM）和2—氨基—2—甲基—1，3—丙二醇（AMP）按不同的比例混合，在相当大的浓度范围内二元体系的转变温度测定保持在67～87℃之间,较之纯TAM的转变温度(133.83℃)有较大的下降，更适宜用作较低温度的贮热材料，制备成固—固定形相变材料；总的来说，熔融共混法适用范围广泛，多用来制备聚合物基相变定形材料，其制备的材料已经在空调制冷等领域得到了应用，如Cheng等[6]运用石蜡、高密度聚乙烯、膨胀石墨等材料建造的存储冷凝器，比家用冰箱效率要高出10%以上，而成本基本保持。共混法的优点是：实验方法简单、操作方便；缺点是工作质和载体首先要具备相融的特性，而材料容易发生相分离，相变材料易从载体渗出。特别是有机相变材料和高分子聚合物的共混时，当温度高于高分子聚合物的相变温度后，表现为固－液相变，不能保持形状的稳定，同时也易燃，不安全。物理吸附法利用一种多孔材料（常用的有膨胀珍珠岩、蛭石、海泡石、蒙脱土、膨胀石墨、陶瓷、石膏及多孔材料制品）作为载体，把液态的有机物吸附进去以起到定形作用。张磊等[7]为克服聚乙二醇（PEG）液相流动，导热系数低等缺点，分别通过机械搅拌，真空浸渗的方法制备PEG/膨胀石墨(EG)和PEG/纳米石墨片(GnPs)复合相变材料，当EG或者GnPs所在比例在6%～8%时，PEG/EG或PEG/GnPs可以完全定形，并把导热系数由纯PEG的0.3W/（m2?k）左右提高到2.1W/（m2?k）左右，制备一种比较理想的定形材料。胡小东[8]等以石蜡为相变材