实验七二组分固.docVIP

实验七、二组分固—液相图的测绘 Ⅰ、目的要求 1．应用步冷曲线的方法绘制Cd-Bi二组分体系的相图。 2．掌握热电偶温度计和毫伏电位计的基本原理和使用。 Ⅱ、实验原理 用几何图形来表示多相平衡体系中有哪些相、各相的成分如何，不同相的相对量是多少，以及它们随浓度、温度、压力等变量变化的关系图，叫相图。 绘制相图的方法很多，其中之一叫热分析法。在定压下把体系从高温逐渐冷却，作温度对时间变化曲线，即步冷曲线。体系若有相变，必然伴随有热效应，即在其步冷曲线中会出现转折点。从步冷曲线有无转折点就可以知道有无相变。测定一系列组成不同样品的步冷曲线，从步冷曲线上找出各相应体系发生相变的温度，就可绘制出被测体系的相图，如图所示。 纯物质的步冷曲线如①⑤所示，从高温冷却，开始降温很快，ab线的斜率决定于体系的散热程度。冷到A的熔点时，固体A开始析出，体系出现两相平衡（溶液和固体A），此时温度维持不变，步冷曲线出现bc的水平段，直到其中液相全部消失，温度才下降。 混合物步冷曲线（如②、④）与纯物质的步冷曲线（如①、⑤）不同。如②起始温度下降很快（如a′b′），冷却到b′点的温度时，开始有固体析出，这时体系呈两相，因为液相的成分不断改变，所以其平衡温度也不断改变。由于凝固热的不断放出，其温度下降较慢，曲线的斜率较小（b′c′段）。到了低共熔点温度后，体系出现三相，温度不再改变，步冷曲线又出现水平段c′d′，直到液相完全凝固后，温度又迅速下降。 曲线③表示其组成恰为最低共熔混合物的步冷曲线，其图形与纯物相似，但它的水平段是三相平衡。 用步冷曲线绘制相图是以横轴表示混合物的成分，在对应的纵轴标出开始出现相变（即步冷曲线上的转折点）的温度，把这些点连接起来即得相图。 图（2）是一种形成简单低共熔混合物的二组分体系相图。图中L为液相区；β为纯B和液相共存的二相区；α为纯A和液相共存的二相区；水平段表示A，B和液相共存的三相共存线；水平线段以下表示纯A和纯B共存的二相区；O为低共熔点。 Ⅲ、仪器与药品 JX系列金属相图（步冷曲线）测定实验装置（由控制面板、加热装置、热电偶等组成）。 镉（化学纯），铋（化学纯），石蜡油。或铅（化学纯），锡（化学纯），石墨粉。 Ⅳ、实验步骤 1．配制不同质量百分数的铋、镉混合物各100g（含量分别为0%，15%，25%，40%，55%，75%，90%，100%），分别放在8个硬质试管中，再各加入少许石蜡油（约3g），以防止金属在加热过程中接触空气而氧化。(样品已装好) 2．按右图装置，依次测纯镉、纯铋和含镉质量百分数为85%，75%，60%，45%，25%，10%样品的步冷曲线。将样品管放在加热电炉中（电压控制160V左右），让样品熔化，同时将热电偶的热端（连玻璃套管）插入样品管中，热电偶冷端插入冰水中，待样品熔化后，停止加热。用热电偶玻璃套管轻轻搅拌样品，使各处温度均匀一致，避免过冷现象发生。用纯镉和纯铋来校正热电偶，已知纯镉和纯铋的熔点分别为594.3K和544.6K。 3．样品冷却过程中，冷却速度保持在之间6K/min～8K/min（当环境温度较低时，可加一定的低电压于电炉中），热电偶的热端应放在样品中央，离样品管管底不小于1cm，否则将受外界的影响，而不能真实反映被测体系的温度。当样品均匀冷却时，每隔1分钟测定电动势一次，直到步冷曲线的水平部分以下为止。 Ⅴ、注意事项 1．电炉加热时注意温度不宜升得过高，以防止石蜡油炭化和欲测金属样品氧化，故所加电压不宜过大，且待金属熔化后即需切断加热电流。 2．热电偶热端应插在玻璃套管底部，在搅拌时需注意勿使热端离开底部导致测温点变动。在套管内注入少量石蜡油盖没热端，以改善其导热情况。 3．热电偶的冷端应保持在273.2K，作冷阱的杜瓦瓶内应始终有冰存在，每隔一定时间搅动一次，使冷阱内上下温度一致。特别是室温较高时尤要注意。 Ⅵ、数据处理 1．利用所得步冷曲线，绘制铋镉二组分体系的相图，并注出相图中各区域的相平衡。 2．从相图中求出低共熔点的温度及低共熔混合物的成分。 Ⅶ、思考题 1．对于不同成分混合物的步冷曲线，其水平段有什么不同？ 2．用加热曲线是否可作相图？ 3．作相图还有哪些方法？ Ⅷ、讨论 1．步冷曲线的斜率即温度变化速率，取决于体系与环境间的温差，体系的热容量和热传导率等因素有关，当固体析出时，放出凝固热，因而使步冷曲线发生折变，折变是否明显决定于放出的凝固热能抵消散失热量多少，若放出的凝固热能抵消散失热量的大部分，折变就明显，否则就不明显。故在室温较低的冬天，有时在降温过程中需给电炉加以一定的电压（约20V左右），来减缓冷却速度，以使转折明显。 2．测定一系列成分不同样品的步冷曲线就可绘制相图。但在很多情况下随物相变化而产生的热效应很小，步