青岛新正锂业改性锰酸锂.docxVIP

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最近论坛上有很多关于改性锰酸锂的帖子,看过之后很有一些感慨。 印象很深的如“锰酸有锂”的”锰酸锂十年路”,叙述看似平淡,但是在国内磷酸铁锂热的大环境下,能够坚持信念,并且把锰酸锂的品质和性能放在首要位置,需要多大的毅力和坚持,对于有相同经历的我们,更是深有感触。 在这里,关于改性锰酸锂发表一下个人的一些见解,不足之处希望得到大家的指正。 首先,我觉得应该论述一下锰酸锂这几年的市场环境 相对于磷酸铁锂而言,锰酸锂是一款老资格的正极材料了,在国内的应用也有很长时间的历史了,不幸的是,比起日韩,锰酸锂由于其成本的低廉,在国内更多受到了做B品手机电池厂家的亲睐,长此以往,给人造成的印象就是锰酸锂本身就应该定位低端,似乎注定登不上大雅之堂。 尽管当时也有很多厂家无论是从锰酸锂的材料上还是锰酸锂电池的工艺上都在作者不断的研究,但是锰酸锂由于高温的缺陷,严重的阻碍了其在后来逐渐兴起的动力市场中的应用,随着之后磷酸铁锂的兴起,锰酸锂更理所当然的把动力市场拱手让给了磷酸铁锂,在磷酸铁锂无限风光的六七年间(大约是从05年到11年),我们做改性锰酸锂的厂家深知锰酸锂在国内大环境下,在夹缝中的举步维艰,如果屈从于大势,做低端的锰酸锂产品,只会在同质化中被卷入日益激烈的竞争,并且随着山寨手机市场的萎缩而消亡。于是很多材料厂纷纷转行。 其实,这几年对于锰酸锂来说,虽然看似灾难,背后却隐藏了巨大的希望:很多坚持下来的厂家,没有把精力过多的分散,而是通过各种尝试去克服锰酸锂的高温缺陷,同时不断的提高其常温循环性能,而且日韩把锰系材料成功的运用也证明,锰酸锂的高温缺陷并非难以攻克。 从2011年下半年开始,无论是从拜访客户还是从论坛上的信息来看,大家对于改性锰酸锂和同为锰系的三元材料十分关注,日产聆风的推出更是一个活生生的成功事例。改性锰酸锂及三元材料在动力领域的应用展现出了前所未有的前景。 此外,我觉得应该讨论一下,锰酸锂的高温缺陷究竟是否得到克服。 众所周知,锰酸锂的研究始于Goodenough老先生的课题组???之后对于锰酸锂的实验室研究十分火热,后来发现添加过量的锂有利于提高材料电化学循环性能,再后来,集中研究了几种改性元素,并且确定AL是最佳的改性元素,到这一阶段,大约是90年代前期,关于锰酸锂的改性机理从理论上有了很透彻的认识,在此之后的文献,绝大多数都是在研究各种工艺的改进以及各种改性方法的尝试,因为锰酸锂的高温缺陷的改进方法几乎是唯一的,那就是减少锰酸锂中引起歧化效应的Mn3+的数量,增加起结构稳定性的Mn4+,无论是之前添加过量的锂或者之后的各种改性元素的掺杂都是为了达到这一目的,而且事实证明,只要改性得当,锰酸锂的高温缺陷确实得到了克服,关键的问题就是如何改性和改性后所带来的副作用。 改性的工艺千差万别,也是众说纷纭,在这里讨论没什么意义(也不做过多讨论),而且我对于其他家的工艺了解不是很多,也不便多说,在这里只是说一下改性对于锰酸锂容量的影响。 有经验的电池技术人员都知道,克容量过高的锰酸锂,高温下锰的溶解十分严重,其实如何平衡改性程度和克容量是个很现实的问题,一般而言,100以上或者110以上的锰酸锂,高温性能无法满足动力需求,如何在保证锰酸锂高温性能的前提下,尽可能的提高锰酸锂的能量密度是把改性工艺做好后的另一个课题。 在这里需要提到的是“单晶一次颗粒”这个名词,可以毫不谦虚地说,我们是第一家推出单晶一次颗粒锰酸锂厂家,这个很多做电池的厂家都知道,工艺体系在2006年就确定了,当时我们之所以做出这个形貌的产品,主要是考虑到更好的进行改性以及保证锰酸锂晶格的完整。这一形貌的产品的优势有很多,最主要的有三点:第一,一次颗粒具有理论密度,可以有更高的振实密度和压实密度。第二,一次颗粒有很低的比表面积,从减少与电解液接触的方面进一步改善高温性能。第三,一次颗粒的粒径相比小的二次颗粒而言,动力学稳定性更大。从以上分析可以看出,做成一次颗粒之后,可以提高锰酸锂的能量密度(通过增加压实密度),还可以更好的做好上文提到的平衡问题(通过降低比表面积),我们的改性锰酸锂扣电克容量在100左右(全电池中典型值为96),这个值是我们认为在我们所能够达到的形貌下的极限,这主要是考虑到我们的市场定位问题,目前我们的锰酸锂很多客户都能做到1000周90%(1C100%DOD),高温的话,目前最好的记录是60℃500周80%,这些数据都是客户的反馈。 至于单晶一次颗粒所带来的一些问题也还是有的,大家都知道,倍率性能和锂离子传输路径有关,路径越长,倍率性能会越差(前提是同一种材料),所以,一次颗粒的粒径不是越大越好,尽管粒径做大,可以更好地降低比表面积和提高压实,如果不考虑倍率性能的话,我们完全有能力把比表面积做到0.2一下,压实密度做到3.2以上,但是对于动力电池

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