工业催化之第9章工业催化剂的制备与使用.pptVIP

表 某些催化剂及催化反应的毒物 * 积碳 催化剂在使用过程中，逐渐在表面上沉积一层炭质化合物，减少了可利用的表面积，引起催化剂活性衰退的现象；也可看作是副产物的毒化作用 烧结、挥发与剥落 烧结，催化剂长期处于高温下操作，融结而导致晶粒长大，减少了活性金属的比表面，使活性下降 催化剂活性组分的挥发或剥落，造成活性组分的流失，亦导致其活性降低 * 3.催化剂的再生 催化剂再生，是指在催化剂活性下降后，通过适当处理使其活性恢复的操作 工业上常用的再生方法有以下几种： ⑴ 蒸汽处理 ⑵ 空气处理 ⑶ 通入H2 或不含毒物的还原性气体 ⑷ 用酸或碱溶液处理 * 第九章 作业 沉淀法制备工业催化剂应如何选择原料、沉淀剂、生成沉淀的条件是什么？沉淀法制备催化剂有那些优缺点？ 何谓均匀沉淀法？举例说明常用的沉淀剂母体有哪些（不得少于3例）？ 请评述各种浸渍法制工业催化剂的原理、适应范围及优缺点。 试问工业催化剂的制备新技术有哪些？ 请简述催化剂失活的原因及使活性再生的方法。 * 同一催化剂可以从不同的原料开始制造，如镍，可以制成Ni(OH)2 沉淀或NiCO3 沉淀； 同一种离子可以以正离子状态存在，也可以以负离子状态存在，如Cr3+与CrO4–。原料形态的选择应根据生产过程特点加以选择。 * (温度与溶液的过饱和度密切相关，过饱和度对晶核的生成及长大有直接影响） * * 不是把沉淀剂直接加入到待沉淀溶液中，也不是加沉淀剂后立即沉淀，而是 * * * * * * * ⑴ 浸渍法所制得的催化剂，其表面积与孔结构接近于所用载体的数据，因此可使成品的宏观结构预先受到控制，即可根据反应所要求的催化剂宏观结构，选择所需的载体。 ⑵ 在适当的操作条件下，活性组分可以均匀的薄层附着在载体表面上，因此大大提高了活性组分的利用率，这对用贵金属为活性组分的催化剂尤为有利。 ⑶ 浸渍法所涉及的过程比用沉淀法单纯得多，而且在工艺上也比较简单。用浸渍法制备催化剂，技术上比较容易掌握。 * * 纳米技术，在0.1～100nm尺寸空间研究电子、原子和分子运动规律和特性的高新技术。当超细粒子粒径在1～10nm间时，称为纳米粒子。 粉碎法是通过机械粉碎等手段获得纳米粒子；机械合金法是利用高能球磨，使元素、合金或复合材料粉碎，这两种方法作简单、成本低，但纳米粒子均匀性差。蒸发冷凝法是在真空条件下通过加热、激光或电弧高频感应等手段将原料气化或形成等离子体，然后与惰性气体碰撞而失去能量，凝聚成纳米惊讶的团簇，并在液氮化棒上冷凝结下来的方法，些法可得到高品质的纳米粒子，且粒度可控，但成本高，技术要求也高。 化学气沉积法是利用气体原料在气相中通过学习化学反应形成基本粒子，并经过成核长大成纳米粒子，该法具有产品纯度高、工艺可控、过程连续等优点，但也存在器内温度梯度小、合成粒子不够细、易团聚等缺点。 * 在油包水型微乳液中，水核被表面活性剂和且表面活性剂所组成的界面包围，尺度可控在几个到几十个纳米之间，且彼此分离，故可以看到是一人微型反应器，或称纳米反应器。 * 1）将分别增溶有反应物的微乳液A、B混合，由于液滴间的碰撞或聚集，水核内的物质发生相交换或传递，引起水核内的化学反应，而生成的粒子被限定在水核对内，水核的大小就的控制了超细粒子的最终粒径。 2）反应物（如可溶性金属盐）增溶在微乳液的水核内，通入的另一种反应物(如还原剂)穿过微乳液界面进入水核内，与水核内的反应物反应生成产物粒子，其最终粒径由水核大小决定。 3）反应物（阳离子可溶盐）增溶在微乳液的水核内，另一种反应物为气体。将气体通入微乳液中，充分混合使二者发生反应，反应仍局限在水核内。 * 需注意以下几点： 1）确定合适的微乳体系。 2）确定合适的沉淀条件以获得分散性好，粒度均匀的纳米微粒。 3）确定适合的后处理条件以保证纳米粒子聚集体的均匀性。 * 氯化钯溶解在2倍量的盐酸溶液中，氯化钯的浓度为0.1~0.2mol/L，将氯化钯水溶液注入NP-5的环已酮溶液中，水：NP-5=4(摩尔比），制得微乳液。再将三倍量于氯化钯的水合肼在25C下直接加入微乳液中，还原得到Pd金属粒子。另外，将蒸馏水和金属醇盐加入微乳液中，保持PH为1.5至2，水解过程中水和烷氧基的摩尔比为22，剧烈搅拌1h,水解得到含有钯的沉淀物。离心分离出沉淀物，用乙醇洗涤3次，然后在80c下干燥过夜，再于空气气氛下350c焙烧2h,最后在350c、流动氢气气氛下还原2h,得到负载型的钯催化剂。 * * 将易于水解的金属化合物（金属盐、金属醇盐或酯）在某种溶剂中与水发生反应，通过学习水解生成水合金属氧化物或氢氧化物，胶溶得到稳定的溶胶，再经缩聚（或凝结）作用而逐渐胶化，最后经干燥、焙烧等后处理制得所需的材料。 * 超临界技术在催化剂的研究中，主要集中催化剂