样品10 3 pa的真空中.ppt

第三章 固体的表面 固体表面 固体表面力场 固体表面质点力场的对称性被破坏，表现出剩余的键力，为固体表面力。 定向作用力 第一节 固体表面的特性 特点： 表面的不均匀性 表面的不完整和不规则性 一 表面结构 表面结构是指表面相中的原子组成与排列方式 1 表面弛豫 表面上的原子会产生相对于正常位置的上、下位移，结果表面相中原子层间距偏离体相内原子层的间距，产生压缩或膨胀．表面上原子的这种位移称为表面弛豫． LiF(001)表面的弛豫 NaCl表面 双电层 双电层原子模型 2 表面重构 在平行于表面的方向上，表面原子排列的平移对称性与体相内基本上不同，这种现象称为表面重构(亦称表面重建)． 固体表面的不完整性与不均匀性 表面结构中的晶格缺陷 具有二维平移对称性结构的晶体表面称为理想表面，而把对理想表面结构的偏离称之为表面缺陷 表面点缺陷、 非化学比、 位错、 晶界 晶体表面层中的点缺陷 表面空位、 间隙离子(原子)、 杂质原子(离子)． 理想晶体的表面 Schottky缺陷 Frenkel 缺陷 顶部有一个Ar增原子的Ar晶体表面弛豫现象a 正面图 b 侧面图 杂质离子的引入使晶体的性质，尤其是表面性质发生根大变化．例如AgBr微晶晶格中掺入造量Cd2+离子后，其离子电导率下降，渗入I-离子后，其离子电导率明显增加. 二 固体表面的粗糙性与多孔性 粗糙因子（粗糙度） 实际固体表面面积XY与理想固体表面面积AB的比值 固体表面的粗糙因子 固体表面的不均匀性 不同表面区域对距离相同的吸附分子的作用能不同 KCl晶体（100）晶面 均匀表面与非均匀表面 固体表面间任何吸附中心间的能量波动相同的表面为均匀表面，否则为非均匀表面。 三 固体表面层内化学组成的变化 Cu 氧化物膜的沉积是分层的，接近金属一侧是致密的无定形无水层，厚度约为10一20?，接近空气一侧是厚的多孔水化层． 四 清洁表面的直接制备 真空蒸发法 在超高真空下，将欲研究的物质加热蒸发至某种衬底物质上成膜，然后进行退火处理，此即为真空蒸发法。 固体表面杂质的清除 高温闪蒸法 离子轰击法 场致脱附法 化学处理 高温闪蒸法 将样品短周期(几秒)重复加热至高温，以防止杂质在表面与体相间扩散 离子轰击法 常用惰性气体(如Ar)离子轰击或溅射固体表面以除去沾污物．离子溅射常与各种表面分析能谱配合作样品的深度分析． 场致脱附法 用强电场将固体表面上的杂质拉出． 目前这种方法只适用于场发射电子显微镜与场发射离子显微镜． 化学处理 氧化还原与真空加热可除去铂等贵金属表面上的有机物．用“低温钝化”和超高真空蒸发清除硅表面的杂质” 。 * * 固体表面是指整个大块晶体的三维周期性结构与真空之间的过渡层，它包括所有与体相内三维周期性结构相偏离的表面原子层，一般是一到几个原子层，厚度约5—20?，也可以把它看成是一特殊的相—表面相 固体表面力 化学力 范德华力 静电力 分子引力 范德华力 诱导作用力 分散作用力 极性分 子之间 极性与非极 性分子之间 非极性分 子之间 表面结构与体相结构不同 表面弛豫 表面重构 研磨后的铝表面剖面图 固体表面势能变化 CuO CuO2 靠近空气处 靠近金属处 Fe FeO Fe3O4 Fe2O3 靠近金属处 中间处 靠近空气处 样品 103 Pa的真空中 形成氧化膜 0.2 S