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- 2017-07-07 发布于湖北
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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3. 只有相同类型、基本不水解的难溶强电解质,才可直接根据溶度积的大小来比较溶解度的大小。不同类型的则必须根据Ksp求算出溶解度,才能比较。 类型 难溶电解质 Ksp? s/(mol·L-1) AB AgCl 1.77×10-10 1.33×10-5 AgBr 5.35×10-13 7.33×10-7 AgI 8.52×10-17 9.25×10-9 AB2 MgF2 6.5×10-9 1.2×10-3 A2B Ag2CrO4 1.12×10-12 6.54×10-5 应用溶解度计算公式应注意 * 3-4-2沉淀反应 3.4.2 沉淀反应 溶度积规则 反应正向进行 ?r Gm = 0 平衡状态 反应逆向进行 ?r Gm = – RT lnKsp? + RT lnJ J ={c(An+)}m {c(Bm+)}n/(c?)(m+n) 对于 AmBn(s) mAn+ + nBm- 沉淀溶解或无沉淀析出 J = Ksp? 平衡态,饱和溶液 生成沉淀 离子积 溶度积规则: * 例 在10mL0.10mol·L-1MgSO4溶液中加入10mL 0.10mol·L-1NH3·H2O,问有无Mg(OH)2沉淀生成? 解:混合后 c(Mg2+) =0.10mol·L-1 /2 =0.050mol·L-1 c(NH3·H2O) =0.10mol·L-1 /2 =0.050mol·L-1 平衡浓度/(mol·L-1) 0.050-x x x x =9.5×10-4 c(OH-) =9.5×10-4 mol·L-1 J = c(Mg2+)·[c(OH-)]2/(c?)3 = 0.050×(9.5×10-4)2 J = 4.5×10-8 Ksp?[Mg(OH)2] = 5.61×10-12 表明有Mg(OH)2沉淀生成 设混合后反应前c(OH-) = x mol·L-1 NH3·H2O NH4+ + OH- c(NH4+) c(OH-) x2 Kb? = ——————— = ———— = 1.8×10-5 c(NH3·H2O) 0.050-x 因为(c/c?)/Kb?=0.050/(1.8×10-5)500,0.050-x≈0.050 * 例 在10mL0.10mol·L-1MgSO4溶液中加入10mL 0.10mol·L-1NH3·H2O, 若使Mg(OH)2沉淀溶解,最少应加入多少摩尔NH4Cl? 解:使沉淀溶解 J =c(Mg2+)·[c(OH-)]2/(c?)3 Ksp?[Mg(OH)2] 平衡浓度/(mol·L-1) 0.050-1.1×10-5 y 1.1×10-5 c(NH4+) 8.2×10-2mol·L-1 加入的c(NH4+)(8.2×10-2-1.1×10-5)mol·L-1≈0.082mol·L-1 NH4Cl: (0.082×0.020)mol=0.0016mol Ksp?·(c?)3 5.61×10-12(mol·L-1)2 c(OH-) ———— = ————————— =1.1×10-5mol·L-1 c(Mg2+) 5.0×10-2 NH3·H2O NH4+ + OH- 1.1×10-5 y Kb? = ——————— =1.8×10-5 0.050 - 1.1×10-5 y = 8.2×10-2 设c(NH4+)至少要达到 y mol·L-1,才能满足c(OH-)的要求 y 中有1.1×10-5 mol·L-1的 NH4+是由NH3·H2O解离提供的 * 影响沉淀反应的因素 例 计算BaSO4在298.15K,0.10mol·L-1Na2SO4溶液中的
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