第六章对映异构教程.pptVIP

请写出1-氯-4-溴环丁烷的立体异构体。 请写出1,2-二溴环戊烷的立体异构体。 含手性轴及手性面化合物的对映异构 一、含手性轴的化合物 1. 丙二烯型化合物 中心碳原子两个 ? 键平面正 交, 两端碳原子上四个基团， 两两处于互为垂直的平面上。分子没有对称面也没有对称中心，有对映异构。 象丙二烯型化合物中两对不同基团的分布是共轴（C-C-C）不共面，这两对不同基团围绕着根轴产生手性。 * 第六节 不含手性碳原子化合物的对映异构 注意： 1）丙二烯：端碳的取代基不相同 * 2）累积多烯 丁三烯 戊四烯 含偶数累积多烯是手性轴的化合物 * 2 螺环型化合物 若用两个环来代替两个双键，则所得到的螺环化合物也应当有对映异构。 与镜像无法重合，是手性分子 * 对映体 3 联苯型化合物 a≠b c≠d (a+c)及(b+d)的半径大于0.29nm * 当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）,苯环绕单键的旋转受到阻碍，整个分子没有对称面和对称中心，有对映异构。 * 若有一个苯环上的两个取代基相同时，则分子有对称面，没有对映异构。 联萘衍生物：2,2’-联萘二酚是手性分子。 1，1’－联萘－2，2’－二甲酸 * 1，1’－联萘－2，2’－二甲酸 * 第九节 亲电加成反应的立体化学 实验事实：顺-2-丁烯和溴加成时得到的是一对对映体，反-2-丁烯和溴加成时得到的是内消旋体。 若为顺式加成： 顺式加成 meso ≡ 反式加成 顺-2-丁烯和溴的加成是按反式加成历程进行的。 (±) 若为反式加成： 顺式加成 + 反式加成 meso (±) 若为碳正离子历程： 若为溴鎓离子历程： 一对对映体 结论：顺-2-丁烯与溴加成是反式加成，并经历了一个鎓离子历程。 meso 反-2-丁烯和溴加成 R,R-1，2-二溴环己烷 S,S-1，2-二溴环己烷 （1R,2R）-2-氯环己醇 （1S,2S）-2-氯环己醇 完成下列反应，写出主要产物。 本章学习要求 ?理解旋光性、旋光度、比旋光度的含义； ?掌握含有手性碳原子化合物的对映异构； ?掌握对映异构体构型表示、确定和命名方法； ?掌握不含手性碳原子化合物的立体异构； ?掌握立体化学在反应历程研究中的作用。 ?对映异构和分子结构的关系，手性分子的判断； ?对映体和外消旋体，费歇尔投影式的书写。 作业：5. 9.10.11.12.13.15.16.18写在作业本上。 7,20写在书上。 * * * * (3) 构型的表示方法 楔形透视式 实（楔）前虚（楔）后线纸面 楔形式，Newman投影式，锯架式，Fischer（费歇尔）投影式 Fischer投影式 * 横前竖后碳居中 碳链在竖直方向，编号小的在上方。 翻转 ⑴ Fischer投影式不能离开纸面翻转过来； 使用Fischer投影式注意事项： 不同 * ⑵ 可以在纸面平移或转动 n·180°，但不能转动（2n-1）× 90°。 相同 旋转180° 旋转180° (3)投影中任意两个基团不能对调，否则构型改变，对调一次构型改变，对调两次构型保持，或对调偶数次构型不变，对调奇数次构型改变。 (4)投影式中固定一个基团，其它三个基团按一定方向依次轮换位置，构型不变。 在其它表示方法中也适用。 将下列结构表示为Fischer投影式： * 请将该化合物表示为锯架式和Fischer投影式 (4) D-L 命名法和R-S命名法 D-L 命名法： R-S 方法 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法，这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。 2） 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R，若是反时针方向，则构型为S R、S命名规则： 1）? 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 a b c d R型 S型 由楔形透视式确定构型 乳酸手性碳上的四个基团：OH COOH CH3 H。 S型 R型 S型 R型 S S R R S R 由Fischer投影式确定构型 (R)-(-)-乳酸 (S)-(+)-乳酸 Fischer投影式为平面的构型式，应把它想象成立体形象来进行判断。 (R)-(+)-甘油醛 (S)-(-)-甘油醛 旋光方向(-)、(+)由实验测定，构型R、S由分子的实际构型判定。 （+）和（-）并不对应于（R）和（S） 简便判断规则：*按Fischer投影式，若最小基团（H）在横键。 逆时针——R构型； 顺时针——S构型。 沿基团