低场固体nmr 研究纳米复合凝胶结构与动力学.pdfVIP

波 谱 学 杂 志 第 31 卷第 2 期 Vol. 31 No. 2 2014 年 6 月 Chinese Journal of Magnetic Resonance Jun. 2014 文章编号：1000-4556(2014)02-172-13 低场固体NMR 研究纳米复合凝胶 结构与动力学 1 1 2 1 1∗ 赵守远 ，王媛媛 ，张荣纯 ，陈铁红 ，孙平川 （1. 南开大学 功能高分子材料教育部重点实验室，化学学院，天津 300071 ； 2. 南开大学 物理科学学院，天津 300071 ） 摘 要：纳米复合水凝胶复杂的微观结构和动力学决定了其宏观性能，阐明其结构和动力 学的非均匀性对揭示凝胶相变机理、认识其宏观物理和化学性质和设计新型高分子凝胶都 具有重要意义．通过合成不同粘土含量的系列聚异丙基丙烯酰胺(PNIPAm)/锂藻土纳米复合 水凝胶，运用多种先进的低场固体 NMR 技术详细研究了凝胶微观结构和动力学的非均匀 性．首先建立了分析多组分凝胶体系中刚性和柔性高分子组分相对含量的计算方法，然后 在不同粘土含量下，通过测量凝胶 FID 信号和质子 T1 定量研究了凝胶中刚性和柔性高分子 组分的相对含量；通过偶极滤波双量子 NMR 实验，研究了体系中与交联密度关联的残余 偶极作用参数随黏土含量的变化．结果表明：在纳米复合水凝胶中，随着粘土含量的增加， 凝胶中聚合物的刚性相增加，而柔性相下降，当粘土含量达到 12% (W / W )时体系中的 clay water 刚性相含量趋于平衡．多量子实验结果表明，随着粘土含量的增加，纳米复合水凝胶中高 分子链的残余偶极作用参数逐渐增大，反映了体系中高分子链的受限运动和二维无机纳米 片层形成的物理交联密度增大的趋势． 关键词：低场核磁共振(low-field NMR) ；结构与动力学；温敏高分子；聚异丙基丙烯酰胺； 纳米复合水凝胶 中图分类号：O482.53 文献标识码：A 收稿日期: 2013-04-22; 收修改稿日期: 2013-05-26 基金项目：国家自然科学基金资助项目，国家杰出青年科学基金资助项目. 作者简介：赵守远(1987-)，男，浙江温岭人，硕士研究生，主要从事纳米复合水凝胶合成及 NMR 表征方面的研究. *通讯联系人：孙平川，电话：022，E-mail: spclbh@nankai.edu.cn. 第 2 期 赵守远等：低场固体 NMR 研究纳米复合凝胶结构与动力学 173 引言 软物质是由法国科学家 P. G. 德热纳在 1991 年诺贝尔物理学奖颁奖会上提出的一 种区别于传统金属及结晶聚合物材料的一种新的概念．软物质区别于与之相对的“硬物 质”的最大的两个特点就是其自身组分的微小变化会引起宏观性质的巨大改变，及其对 于环境的某些因素变化而做出的响应性．在软物质中最引人关注的材料之一就是凝 胶．凝胶是一种固液共存体系，通过天然的和人工合成的大分子，或者存在弱相互作用 的小分子组成的三维网络将溶剂限制在其中，它能够吸收大量的水或者有机溶剂而引 起溶胀但不会溶解[1] ．水凝胶就是指三维网络结构中的溶剂都是水的凝胶，因为其组成 和人体组织类似——都是由大量的水和少量的有机物构成，并且柔软、具有可润湿的表 面以及对生物体组织具有较小的刺激作用，从而使得水凝胶在生物材料、医疗、医药等 方面具有很大的应用价值[2–6] ．但与柔韧的人体组织不同，大多的传统的水凝胶都不具 有很好的力学性