甲醇制低碳烯烃的原理和技术进展论文.pdfVIP

2006’中国煤炭加工与综合利用技术、市场、产业化发展战略研讨会论文集 甲醇制低碳烯烃的原理和技术进展 高晋生 张德祥 (华东理工大学资源与环境工程学院，上海) 目前生产烯烃的主要原料是石脑油。由于我国原 1 低碳烯烃的需求和来源分析 油的加工能力已达到3．28亿t／a，不可能与乙烯的生 产规模同步增长，故我国烯烃生产将面临原料短缺的 低碳烯烃(这里指乙烯和丙烯)是最重要的基本 一步增加到l400万t。 有机化：[原料，也是fH由化工的龙头产品。2005年我 国乙烯生产能力已达到773万t，当年产量756万t， 为满足我国国民经济发展需求，开辟新的烯烃生 但只能满足需求的40．2％(包括进口来料加工再出 产路线已成为当务之急。所以甲醇制烯烃(MTO和 口)。预计2010年乙烯产量为1000万t，而需求量将 MTP)应运而生，受到人们普遍的关注。 达到2500万t～2600万t。在市场需求的推动下乙烯 工程在全国各地纷纷f二马，包括即将投产、开工建设、 2 甲醇转化为低碳烯烃的化学原理 批准立项和进行可行性研究在内的乙烯项目，总生产 能力合计已超过l000万t／a，每套装置的生产能力都2．1 主要化学反应和反应动力学 在60万t／a—100万t／a范围。可见我国乙烯生产正在由甲醇转化为烃类的反应是一个十分复杂的反 面临前所未有的大好发展机遇。丙烯是乙烯的关联产 应系统，包括许多平行和顺序反应，其总反应式可表 品，需求量也很大。2004年我国丙烯消耗量为634．6示如下： 万t，其消费构成如下：聚丙烯74．9％，丙烯腈lO．1％， 环氧丙烷5．9％，丁辛醇6．3％，其他2．8％。预计2010 环烷烃+芳烃(汽油) (1) 年，丙烯将达到1905万t，而乙烯装置联产丙烯的生 可见甲醇在具有形选功能的分子筛催化剂作用 产能力只有1080万t，缺口高达825万t。因此，有人 下，不但可生成低碳烯烃，也能生成其他烃类(汽油)。 建议烯烃生产应以“双中心”(乙烯和丙烯)代替迄今 这就是Mobil公司首先开发的MTG过程。在这一过 为止的“一中心”(乙烯)。 程中，低碳烯烃不是最终产物，而是中间产物。生成低 石油化工制取低碳烯烃主要靠裂解法，其原料有 碳烯烃的主要反应如下： 石脑油(轻和全沸程)、柴油(轻、重)和乙烷。生产lt CH30CH3--+2(：CH2)+H20 (2) 乙烯需石脑油3．18l、轻柴油3．79t、乙烷1．3t，同时得 ：CH2+CH30H—+C2H4+H20 (3) 到的其他关联产品分别为2．18t、2．79t、0．30t。表1为 2(：CH2)+CH30CH广2C2H4+H20(4) 不同原料裂解法所得产品产物的分布。 ：CH2+C2H4_C3H6 (5) 表1 不同原料裂解法制烯烃的产物分布 ％ C2H4+CH30H—+C3H6十H20 (6) ：CH2+C3H6_◆C4H8 (7) 甲醇脱水生成烯烃的反应机理至今尚未完全弄 清，是首先生成乙烯，还是丙烯或是二者同时产生都