从双原子分子势能曲线获得光谱参数.docVIP

从双原子分子势能曲线获得光谱参数 Morse势函数表示，势函数中包含了光谱参数（re, ωe, Te）的全部信息。因此，使用三次样条插值方法，处理用量化程序得到的双原子势能曲线，可以得到光谱参数。 计算方法 双原子分子电子态的势能曲线可以写成Morse势函数的形式： (1) 对于基态Te是0。式中 (2) 平衡位置re可以通过求解下面方程获得： (3) E(r)是(1)式对r的一阶微分，re点相对于基态平衡位置的能量就是Te。 (1)?? 式对r求二阶微分，其在r=re处的值为 (4) (2)式代入(4)式，得 (5) (5)式经过变换，并经过单位换算，最后得到求ωe的公式： (6) 其中，C = 5.7843 (cm-1- ?), 519.478 (eV- ?), 981.762 (eV-Bohr), 10.9308 (cm-1- Borh) ωe的单位是cm-1，M1和M2是各个原子的原子量。 因此，只要有了某个电子态的势能曲线，就可以通过以上的公式计算出光谱参数Re, ωe, Te。 应用一例 本例中用G98w的B3LYP混合密度泛函CEP-4G基组，计算InCl分子的基态势能曲线，并把插值拟合的结果与几何优化的结果比较。数据处理使用Matlab和Origin完成。