精细有机合成与设计——1.精细有机合成的一般原理.ppt

第一章 精细有机合成的一般原理 1.1 有机反应的基本过程 1.2 有机反应的分类 1.3 有机合成新技术 1.4 有机合成方案设计(正交设计) 1.1 有机反应的基本过程 一、键的断裂： 均裂： 分子本身的键能较小(如O-O,Cl-Cl),或是在裂解时能同时释放出一个键合很牢的分子(如N2，CO2), ——必须从外接受一定的能量才能发生键的均裂。最常见的方法是通过加热(△)或光照(hν)提供能量。例如： 影响异裂的因素： 1.碳正离子的稳定性：烯丙基 3o 2o 1o +CH3 2.阴离子离去基团稳定性 (CH3)3C-I〉(CH3)3C-Br 〉(CH3)3C-Cl 〉(CH3)3C-F (CH3)3C-Cl 〉(CH3)3C-OAC 〉(CH3)3C-OH 二、键的形成 1.两个游离基结合成键 2.正、负离子成键 3.一个离子与一个中性分子成键 三、断键与成键同步发生(过渡态理论) 四、分子内重排  1.基团带着一对电子迁移（Ｃ＋重排） 2.基团带着一个电子迁移（自由基重排） 自由基的稳定性决定 3.基团不带原来键合的电子迁移 五、电子的传递—电有机合成 Fe2++RO—OH→Fe3++RO·+OH- Fe3++PhO—H → Fe2++PhO· +H+ 1.2 反应的分类 一