第1章 合成氨1.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 铁的氧化物 （80-90%） 三氧化二铬 （7-11%） 氧化钾 （0.2-0.4%） 稳定剂，分散在Fe3O4晶粒之间，提高催化剂的耐热性和活性，防止Fe3O4过渡还原为FeO 主活性组分，还原成Fe3O4后具有活性 助催化剂，提高催化剂的活性 铁铬系催化剂 MgO Al2O3 提高耐热和耐硫性能 反应：Fe2O3+H2=2Fe3O4+H2O（g） Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2 卸出钝化： （二）低变催化剂 主要组分：氧化铜 活性组分：铜(铜结晶－铜微晶) 催化作用：铜对一氧化碳有吸附作用，对一氧化碳活化 能力比四氧化三铁强。 稳定剂：氧化锌、氧化铝或氧化铬 催化剂还原后，氧化锌晶粒均匀的分布在铜晶格上。 稳定剂的作用：隔离、提高耐热温度 还原剂：一氧化碳、氢气 反应：CuO+H2=Cu+H2O CuO+CO=Cu+CO2 载体：氮气、过热蒸汽、天然气 毒物：硫化物、氯化物、冷凝水、油 计算表明，绝热反应分段越多，则操作越接近最佳反应温度曲线，但流程越复杂。 三、变换过程工艺条件 (2)压力 变换反应体积不变，压力与平衡转化率无关。但加压变换可以节能。加压可以提高反应速度，催化剂在加压下活性更高。 (3)水蒸气比例 水蒸气比：水蒸气与原料中一氧化塔摩尔比。 增加水蒸气用量，一氧化碳转化率高提高，避免碳析及生成甲烷的副反应。 水蒸气用量不能过高，否则会增加蒸汽消耗量，也会增加床层压降，床层温度不好控制。经验值3-5。 5)变换反应的工艺流程 (1)中变-低变串联流程 (2)多段变换流程 四、变换工艺流程 工艺流程中应考虑的问题： 1、根据原料气co含量,满足变换率的要求 2、防止催化剂超温 分段和段间降温方式 3、反应余热的充分利用， 达到催化剂反应温度降低能耗 4、蒸气的回收和利用 降低外供蒸汽消耗 5、延长催化剂寿命 介质的净化 6、变换气体的降温 满足后工序需要 7、开车或非正常生产时热源 催化剂升温需要 8、检修及生产调节方便 1、大型氨厂一氧化碳中变串低变流程 转化气 废热锅炉 中变炉 低变炉 废热锅炉 甲烷化预热器 CO 13-15%，800℃， 3.04MPa 370℃， 440℃， CO 3-4% 220℃， CO 3-4% 235℃， CO 0. 3-0.5% 软水 饱和器 贫液再沸器 变换气 外供蒸汽中温变换工艺流程 2、多段中温变换流程 流程特点：需外供蒸汽800-1000Kg/t氨，出口一氧化碳3-5% 3.中变串低变流程 流程特点：需外供蒸汽800-1000Kg/t氨，出口一氧化碳1% 中变催化剂 段间喷水冷激降温 变换与合成、铜洗构成第二换热网络 1.3.3 二氧化碳的脱除 主要介绍 二氧化碳，可作为制造尿素、纯碱、碳酸氢铵的重要原料 1)苯菲尔法脱碳 在碳酸钾溶液中加入少量活化剂，二乙醇胺（DEA）可以大大加快二氧化碳的吸收速度，降低二氧化碳的平衡分压，是脱碳净化率高。 碱液再生，将溶液加热至沸点，是大量水蒸气逸出。 2)含砷热钾碱法(G-V法)脱碳 右图表示，该体系的二氧化碳平衡分压比相应的普通碳酸钾溶液体系要低的多。 组成 H2 N2 CO CO2 CH4 含量% 72~75 17~20 1.5~3.5 0.2~0.5 0.5~1.0 变换后的原料气组成 本工序的任务：气体的最终净化 1.3.4 精制 铜氨液洗涤法 液氮洗涤法 甲烷化法 方法 气体的最终净化 1．铜氨液洗涤法 在高压和低温条件下用醋酸铜的氨溶液吸收一氧化碳、二氧化碳、硫化氢和氧，使气体得到进一步净化（CO+CO220ppm）,然后溶液在减压和加热条件下再生，恢复吸收能力后循环使用的过程。 2．液氮洗涤法 在空气液化分离技术的基础上，以低温下逐级冷凝原料气中各个高沸点组分，最后用液体氮把少量一氧化碳及残余的甲烷洗涤脱除。操作温度-170°C 　　　是一个物理低温分离过程，制得的氢氮混合气不含水蒸气，一氧化碳体积分数低于3×10-6，甲烷体积分数低于1×10-6。 3.甲烷化法 甲烷化法是在催化剂存在的条件下使一氧化碳和二氧