第一定律 热化学.ppt

基尔霍夫定律的两种表示形式 3.1、微分形式 3.2、积分形式 基尔霍夫定律描述了反应的等压热效应和温度之间的关系，有两种表示形式： p113_2.48 p113_2.47 3.1、基尔霍夫定律的微分形式 封闭系统，等压条件下的化学反应: 一个化学反应的等压摩尔热效应等于产物的焓值（绝对值）与反应物的焓值（绝对值）之差 (1) (2) 在压力一定时，等式(1)两边分别对T求偏微商： p79_2.14 p113_2.48 注意： 热容是温度的函数;热容的改变值也是温度的函数。 产物的等压热容之和与反应物的热容之和的差值。 3.2、基尔霍夫定律的积分形式 p113_2.48 等压时，等式两边分别积分: p113_2.47 几点说明: 说明1: p113_2.47 ∵ 若反应温度升高，反应热效应增加 若反应温度升高，反应热效应减小 此时反应热不随温度变化 等压等温T2 等 压 变 温 等 压 变 温 PVT 变化 PVT 变化 等压等温T1 p109_2.46 p105_2.45 说明2: 说明3: p113_2.47a p80_2.16 p113_2.47b * Copyright ? 2012-2013 by Prof. Zhou YaPing Copyright ? 2012-2013 by Prof. Zhou YaPing Copyright ? 2012-2013 by Prof. Zhou YaPing 第二章 热力学第一定律及其应用 (Chapter 2 The First Law of Thermodynamics and It’s Applications) 第一讲 热力学概论 一、热力学方法的特点和局限性 二、热力学的几个基本概念 三、热力学热力学第一定律的表述 第二讲 可逆过程与热容 第三讲 第一定律对(理想)气体的应用 一、体积功与可逆过程 二、焓与热容 一、理想气体的内能和焓 二、理想气体的Cp与Cv之差 三、理想气体的绝热过程 四、实际气体的节流膨胀 第四讲 第一定律对化学的具体应用------热化学 一、热化学的基本概念 二、化学反应热效应的计算 三、反应焓变与温度的关系 （8-10学时） 第四讲 第一定律对化学的具体应用 一、热化学的基本概念 二、化学反应热效应的计算 三、反应焓变与温度的关系 §2.12,2.13 §2.11 p97-103 p103-110 §2.14 p112-114 ------热化学 一、热化学的基本概念 §2.11 p97-103 热化学是热力学第一定律对化学的具体应用。热化学的研究对充分利用能源及工业上合理控制化学反应具有重要的实际意义。而且还可利用反应热的数据计算平衡常数等其它热力学量。 热化学实验数据具有实用价值和理论价值。目前的任务是提高测量仪器的精度，扩大测量的范围，检验和修订原有数据。 1.1、化学反应的热效应 1.2、热化学方程式的表示法 1.3、物质的标准态的规定 1.1、化学反应的热效应 热力学规定： 当封闭体系中发生某化学变化， 使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系与环境之间在等温过程中能量传递形式即热量称为该化学反应的热效应。体系吸热，热效应为正。体系放热，热效应为负。 化学反应中常见的反应热效应有等压热效应 (等压反应热)和等容热效应 (等压反应热)。 1.1.1、化学反应进度 1.1.2、摩尔等压热效应 摩尔等容热效应 反应进度 是个很重要的物理量，过去很少应用，现在已列入国家标准计量单位，在化学中引入这个物理量可以使一些化学概念表达得更加明确，使化学计算更加规范化。在反应热的计算，化学平衡和反应速率的表示式中被普遍应用。 设 298.2K,101.325kPa下, 每消耗1mol H2(g)，ΔH ＝－242 KJ 每消耗1mol O2(g)，ΔH ＝－484 KJ 很明显，用不同物质发生1mol变化来作为反应进行程度基准量则体系与环境交换的能量值有可能不同。为了解决这一问题，1992年比利时化学家德·唐德引入了一个新的物理量化学反应进度，以反映在给定条件下化学反应进行的程度。 为了进行 比较，计算和应用 p99-101 1.1.1、化学反应进度 反应进度? 的定义 某反应计量方程: ? 的定义为： 对产 物取正值； 对反应物取负值。 物质B的计量因子(物理量)，量纲为一、单位为1的量！ 规定： 引入反应进度的优点在于，当反应进行到任意时刻，可用任意反应物或任意生成物来表示反应进行的程度，所得的值总是相等。 反应进