第七章 石油馏分的催化加工.ppt

加氢精制 目的 油品精制，用于除掉油品中的S，N，O杂原子及金属杂质，改善油品的使用性能 加氢精制 加氢脱硫反应 发生氢解反应 加氢精制 加氢脱氮反应 加氢脱氧反应 加氢精制 重质油加氢脱金属反应 金属有机化合物一般存在于重油中，经过氢解反应，金属将沉积于催化剂表面，从而脱除，因而催化剂定期更换 烯烃加氢为烷烃 加氢精制工艺装置 循环氢系统 生成油换热冷却分离系统 反应系统 注入冷氢，控制温度 注入高压洗涤水—溶解NH3和H2S 作用是什么？ 加氢裂化 目的 重质原料在催化剂和氢气存在下进行的催化加工，生产各种轻质燃料油的工艺过程 重质油轻化途径——降低碳氢比 脱碳 热裂化，焦化，催化裂化 加大部分油料的碳氢比 缺点：产生气体烃和焦炭、渣油 加氢 加氢裂化 优点 提高碳氢比 轻质化 防止积碳 除去S，N，O等杂质 饱和不饱和烃 加氢裂化的化学反应 主要反应 裂化，加氢，异构化，环化及脱硫，脱氮，脱金属等 烷烃 加氢裂化的化学反应 烯烃 加氢烷烃化，聚合、环化等 加氢裂化的化学反应 环烷烃 异构化，断环，脱烷基，脱氢等 加氢裂化的化学反应 芳烃 单环芳烃 侧链上有三个碳原子以上，先发生断侧链 异构化 少量变成环烷烃 多环芳烃 一个芳环加氢变成环烷烃，然后环烷烃断环成为单环芳烃 非烃类化合物 杂质加氢除去，无须精制 加氢裂化工艺装置 加氢裂化工艺装置 作业 加氢精制的目的是什么？ 石油馏分的催化加工 各类石油化工催化剂及其工业应用 催化裂化 轻质油和重质油 轻质油 重质油 汽油辛烷值 原油精馏 10~40% 60~90% 40~60 社会需求 90% 10% 70 催化裂化的工艺特点 定义 以减压馏分油、焦化柴油和蜡油等重质馏分油和渣油为原料，在常压和450~510度条件下，在催化剂的存在下，发生一系列化学反应，转化生成气体、汽油、柴油等轻质产品和焦炭的过程 特点 轻质油收率高，达70%~80% 催化裂化汽油的辛烷值高，达78%，安定性也好 催化裂化柴油十六烷值较低，需和直馏柴油调和或加氢精制 催化裂化气体，C3和C4占80%，其中C3中丙烯占70%，C4中丁烯占55% 主要生产汽油，重点发展柴油 催化裂化产物组分 组成 气体 汽油 柴油 焦炭 含量 10~20% 30~50% 40% 5%~7% 催化裂化催化剂 1936年 酸处理的蒙脱石催化剂， Ex(H2O)4｛(Al2-x,Mgx)2［(Si,Al)4O10］(OH)2｝，E-Na,K,等可交换阳离子 高温热稳定性不高 再生性能不好 工业应用 超稳Y型沸石分子筛， HZSM-5分子筛 Y型分子筛的组成为Na56[Al56Si136O384]·250H2O 正碳离子化学 催化裂化的化学原理 烷烃裂化为小分子烷烃和烯烃 烯烃裂化为小分子的烯烃 异构化反应 正构烃——异构烃 氢转移反应 环烷烃+烯烃——芳烃+烷烃 环烷烃裂化为烯烃 烷基芳烃脱烷基反应 缩合反应，放出氢气 各类反应作用 裂化反应 大分子变成小分子，重油轻质化 氢转移反应 汽油饱和度提高，安定性好 异构化、芳构化反应 提高汽油辛烷值 催化裂化工艺流程 反应再生系统；分馏系统；吸收稳定系统 高低并列式提升管反应器 370 450-510 进入烟气锅炉 水蒸汽 气提 脱除吸附在催化剂表面的油气 进入废气锅炉 含量一定量的CO 循环回流 确保塔内部温度不超标 油浆回流 冷却油气至饱和 清洗催化剂粉尘 影响催化裂化反应深度的主要因素 原料油的性质 环烷烃含量越多，裂化反应速率越快，气体、汽油产率越高，选择性越好 反应温度 较低的反应温度，多产柴油 较高的反应温度，多产汽油 反应压力 油气分压越高，反应速率越快，有利于缩合，焦炭产率明显提高，但烯烃产率下降，汽油产率也下降 空速和反应时间 重油催化裂化 Residue fluid catalytic cracking, RFCC 原料 常压渣油、减压找有的脱沥青油、减压渣油和加氢脱金属或脱硫的混合物 沸点大于350度 沸点大、粘度高、多环芳烃含量高、重金属含量高、含硫、含氮 焦炭产率高，催化剂污染 采取措施 强化雾化和汽化 减少液固反应 提高温度和降低反应时间 催化剂 高热稳定性和水热稳定性 抗重金属污染能力 Y型沸石分子筛和超稳Y型沸石分子筛 重油催化裂化工艺 再生器1的特点：高CO/CO2比，确保大部分氢和一部分碳被烧掉 再生器2的特点：高温，无水，确保催化剂不失活 作业 催化裂化原油的来源、产物的种类及特点如何？ 催化重整 定义 重整 指烃类分子中心排列成新的分子结构，而不改变分子大小的加工过程 催化重整 在催化剂存在之下进行的重整 铂重整 铂铼重整 目的 生产高辛烷值汽油或者芳香烃 副产大量氢气可作为加氢工艺的氢气来源 催化重整的化学