第八章 表面物理化学.ppt

八、 表面吉布斯自由能 1. 表面和界面(surface and interface) 界面现象的本质 2. 比表面（specific surface area） ? 表面功（surface work） 实验：表面张力（surface tension） 二、弯曲表面下的特性 1. 弯曲表面下的附加压力 2.杨-拉普拉斯公式 4.弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 思考题 三、 溶液表面的吸附 非表面活性物质 表面活性物质 思考题 2.吉布斯Gibbs吸附公式 3.表面活性剂的Г－c曲线图 两亲分子在气液界面上的定向排列 Gibbs公式的计算 解答 解答 五、 表面活性剂及其应用 1.表面活性剂分类 常用表面活性剂类型 2.表面活性剂效率和有效值 表面活性剂在水中的溶解度 *表面活性剂的HLB值 4.表面活性剂的重要作用 胶束(micelle) 2.临界胶束浓度的性质 七、 气-固体表面 1. 固体表面特征 2.气固界面吸附 ?吸附平衡（adsorption equilibrium） ?吸附量 (Amount adsorbed ） Hydrogen Adsorption in Carbon Nanotubes 物理吸附 化学吸附 化学吸附 物理吸附和化学吸附的区别 在一个反应中两种吸附同时发生 ?吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 3.吸附理论 1）吸附等温式－Freundlich（富朗特里希） 2）Langmuir吸附等温式 例题 例题 Langmuir吸附等温式 八、 液固界面吸附 溶液中吸附量的测定 稀溶液中溶质分子的吸附 固体在电解质溶液中离子的吸附 沾湿－粘附功(work of adhesion) 3）铺展过程 铺展系数(spreading coefficient) 铺展过程 2.接触角与润湿作用(contact angle) 杨氏方程 润湿作用应用 浮游选矿 学习辅导 【例】 293K时水在石蜡面上的接触角为105°，试求黏附功Wa和铺展系数S 。已知水的表面张力为72.8×10-3N·m-1。 解：粘附功： 72.8×10-3(1+cos105 °)N·m-1=-54.0×10-3 N·m-1 铺展系数： 72.8×10-3(1-cos105 °)N·m-1=-91.6×10-3 N·m-1 因此水不能在石蜡表面铺展，但可以沾湿石蜡。 小结： 比表面能 就是与表面相切(平行),垂直作用于单位长度相界面边界线上的使表面收缩的力,称表面张力。单位:N·m-1 表面张力 即保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，Gibbs自由能的增量。称为表面过剩Gibbs自由能，或简称表面自由能或表面能，用符号 或 表示，单位为J·m-2。 综上所述，表面能与表面张力是两个不同的量，其物理意义不同，是两个不同的概念。但其数值相同，量纲相同，是强度性质，其数值与物质的本性，共存另一相的性质及温度压力等因素相关。 小结： 测得不同c下的Γ，以 作图得一直线 S0=Γm·L·a, a为溶质分子截面积。 有些稀溶液可用朗缪尔方程描述 ①吸附剂、溶质、溶剂的极性对吸附的影响 ②溶质的溶解度对吸附的影响 ③温度的影响 影响吸附的因素 固体在电解质溶液中的吸附 1、离子选择吸附 2、离子交换吸附 3．离子交换方程式 3.固体在电解质溶液中的离子吸附 RCOONa + HCl RCOOH + NaCl RCOOH + Na+ RCOONa + H+ R—A + B R—B + A R—NH2 + HCl RNH3Cl RNH3Cl + NaOH RNH2 + NaCl 离子交换 为离子交换平衡常数,其值愈大,说明该交换剂对B离子的选择性比对A离子更强。 2NaR + Ca2+ CaR2 + 2Na+ 气-固界面被液-固界面代替的过程称为润湿。润湿分为三类：沾湿，浸湿，铺展。 1）沾湿：将气-液界面与气-固界面转变为液固界面的过程。 九、 润湿作用 1.润湿现象 在等温等压条件下，单位面积的液面与固体表面粘附时对外所作的最大功称为粘附功，它是液体能否润湿固体的一种量度。粘附功越大，液体越能润湿固体，液-固结合得越牢。 l g - s s l - s s g - s 液 固 在粘附过程