第八章催 化 剂.ppt

催 化 剂 概论 酸碱催化剂 高分子催化剂 金属催化剂 催化剂制备 催化剂表征 第一节 有关催化剂基本概念 催化反应和催化剂分类 催化剂的组成与功能 催化剂的定义 催化作用的特征 催化剂的性能指标 催化反应与吸附 一、催化反应和催化剂分类 1、按催化体系分类 均相： 反应物与催化剂形成均一相。多为液相催化反应．其中包括气体溶解于液相中的反应。 多相催化： 反应物与催化剂处于不同相时的催化反应。在多相催化中，催化剂常常是固体。 2、按催化反应分类 催化反应同非催化反应一样，也可根据反应中反应分子之间电子传递的情况来分类，可分为： 氧化还原反应 酸碱反应。 氧化还原 催化剂使反应物分子中的键均裂而出现不成对电子，并在催化剂的电子参与下与催化剂形成均裂键。 这类反应的重要步骤是催化剂与反应物之间的单电子交换。 H2在金属催化剂表面均裂为化学吸附的活泼的氢原子 酸碱催化 指通过催化剂和反应物的自由电子对或在反应过程中由反应物分子的键非均裂形成的自由电子对．使反应物与催化剂形成非均裂键。 例如，催化异构化反应中，反应物烯烃与催化剂的酸性中心作用、生成活泼的正碳离子中间化合物 烯烃与催化剂酸性中心作用、生成活泼正碳离子中间化合物 3、催化剂分类 金属催化剂（Ni,Fe, Cu, Pt, Pd….) 金属氧化物催化剂和金属硫化物催化剂(多为半导体) Ln2O3 MoS 酸碱催化剂 配合物催化剂 二、催化剂的组成与功能 活性组分 化学活性 载体 高表面积、孔结构、机械强度 助催化剂 对活性组分/载体改性 三、催化剂的定义 催化剂是一种能加速反应的速率而不改变反应的标准自由焓变化的物质。 催化剂作为一种化学物质，它能够与反应物相互作用，但是在反应的终结它仍保持不变。 催化过程的发展 1838年，实现了工业规模合成SO3 1913年．实现了工业规模合成氨， Pt将氨氧化来制造硝酸，用以生产肥料和炸药。 1923年．实现了以煤为原料，通过CO＋H2的合成烃类，即所谓费托(F—T)合成。Cu系催化剂作用下制得了甲醇。 20年代以后，利用钒作催化剂由萘成功地氧化为邻二甲苯酐。 催化理论的基本思想的形成 在这一时期，逐步产生了某些催化理论的基本思想。例如，不稳定表面中间物(1910年)，晶格非理想性(1920年)，表面活性中心(1925年)，这些理论雏形在实践中应用，起到了改进旧催化剂、开发新催化剂的作用，推动了化学工业的发展。 新的催化过程帮助提高经济效益和竞争能力 1936年 改性天然白土作为催化裂化催化剂生产高辛烷值汽油 40年代初改用合成硅铝胶催化剂 60年代又改用稀土分子筛催化剂，既进一步提高了汽抽辛烷值，又极大地提高了产率。 催化加工过程 1953年用Ziegler—Natt催化剂合成厂聚乙烯， 1957年 磷钼酸铋催化剂 丙烯氨氧化合成丙烯脂，为人造橡胶、纤维、塑料三大合成材料的生产奠定了基础。。 催化过程帮助解决危机 为控制大气污染，1970年又研制成功了汽车废气净化的贵金属和非贵金属催化剂。 随着石油危机的出现，对煤资源和重油的开发利用又受到了重视，由此对耐硫的硫化物催化剂和使用ZSM—5分子筛催化剂由甲醇生产汽油的催化过程等都引起了人们的兴趣 一些重要的工业催化过程 四、催化作用的特征 ◆通过改变反应历程改变反应速度 能减小活化吉布斯自由能，提高反应速度 ◆只能加速反应趋于平衡，不能改变平衡的位置 只能加速热力学上可以进行的反应 ◆对加速反应具有选择性 ◆催化剂的寿命 反应路径（历程） 总反应速率 五、催化剂的性能指标 活性 衡量催化剂效能大小 表示催化剂加快化学反应速率程度的一种度量。 选择性 稳定性或寿命 1、催化剂活性(activity) 常见的几种表示方法 转换频率(数）( Turnover number TON 、Turnover frequency TOF) 转化率(conversion %) 反应速率 活化能 反应温度 比活性 转换频率 定义： 单位时间内每个活性中心转化的分子数。虽然这个表示方法很科学，但测定起来却不容易。 活性中心（部位，sites)---固体催化剂，其表面化学性质和物理性质不同。 活性中心的测定： 金属催化剂---利用选择性化学吸附 酸性催化剂---用吸附碱性分子 反应速率 反应速率表示反应快慢，一般有三种表示方法。 以催化剂重量为基淮kg.kg-1.h-1 以催化剂体积为基准L.L-1.h-1 在催化反应动力学的研究中，活性多用反应速率来表达。 速率常数 用速率常数比较活性时，要求温度相同。在不同催化剂上反应，只有当反应的速率方程有相同的形