第七节固体中质点的扩散Chapter7Diffusioninasolid.pptVIP

设i组分的浓度为Ci: 在（）T,P下， ，代入上式，求导，得： 与Fick第一定律相比较，得： 式中：热力学因子 — 对理想混合， 则： — 自扩散系数 对非理想混合，当 ＞0时， ＞0，为顺扩散； 当 ＜0时， ＜0，为逆扩散。 二、扩散系数与扩散激活能 （一）扩散的分类 1、按扩散机制分： 空位扩散 间隙扩散 2、按扩散发生的区域分： 体积扩散（晶格扩散） 表面扩散 晶界扩散 位错扩散 3、 按有无定向的扩散流分： 有序扩散 （有外场作用） 无序扩散 （无外场作用） 4、按有无杂质分： 本征扩散 非本征扩散 5、按扩散与浓度梯度方向关系分： 顺扩散 结果：溶质均匀化 逆扩散 结果：溶质偏聚或分相 6、自扩散 （一种原子或离子通过由该原子或离子所构成的晶体中的扩散） 互扩散 置换式固溶体中，溶质、溶剂原子大小相近，具有相近的迁移率，在扩散中,溶质、溶剂原子同时扩散的现象。互扩散系数由Kirkendall（克肯达尔效应和Darken方程推导)。 （二）扩散系数 扩散系数既是反映扩散介质结构又是反映质点扩散机构的一个物性参数。 （1）、无序扩散的扩散系数 无序扩散的特点： a?无外场作用，由热起伏引起。 b?质点迁移是无序的，随机行走，不形成定向扩散流。 c?每次迁移与上次无关，所以每次迁移都是成功的。实际上就是无规则的布朗运动。 推导无序扩散的扩散系数： 先看一维情况：在晶体中取三个相临的点阵面，面间距为r。 沿x方向有个很小的组成梯度。 设点阵面1的单位面积内可以 跃迁的原子数为n1 点阵面2的单位面积内可以跃 迁的原子数为n2 每个原子的跃迁频率为f 则：在dt时间内，单位面积上，离开1面的原子数为： N1=n1fdt 在dt时间内，单位面积上，离开2面的原子数为： N2=n2fdt 因为每个面上的原子向左右跃迁的几率相等。所以： 由1→2跃迁的原子数为：1/2N1 由2→1跃迁的原子数为：1/2N2 由1→2跃迁的净原子数为： 1/2N1-1/2N2=1/2（n1-n2）fdt 单位时间﹑单位面积上跃迁的原子数： J = 1/2（n1-n2）f （1） 令： n1/r=c1 n2/r=c2 n1-n2=c1r-c2r=(c1-c2)r 上式两边同除以r2: ∴ （2） 上式推导时，既没有考虑扩散机制，又没考虑扩散介质的结构，实际上介质的结构不同，质点周围可供跃迁的位置数不同，迁移距离也不同。 （2）式代入（1）式： 与菲克第一定律相比较，得： 考虑三维情况： 式中： f — 原子的有效迁移频率 r — 跃迁距离 对简立方结构，可供跃迁的位置数为6，迁移距离为： D=1/6 ×6f ×a02 = f a02 对体心立方结构，可供跃迁的位置数为8，迁移距离为： D=1/6 ×8f ×3/4 a02 = f a02 对面心立方结构，可供跃迁的位置数为12，迁移距离为： D=1/6 ×12f ×2/4 a02 = f a02 引入几何因子γ使无序扩散系数适用于各种结构： （2）、空位扩散机制 式中： — 空位浓度 — 本征振动频率 — 原子的迁移能 条件： 1、只有具备足够大的能量，原子才能克服跃迁活化能 ?Gm 2、只有在跃迁方向上遇到空位，迁移才能实现。 空位扩散系数： 若空位来源于热缺陷，则 空位扩散系数： D0 — 频率因子 空位形成能 原子迁移能 Q — 扩散活化能 空位形成能 原子迁移能 （3） 掺加杂质形成空位 若空位是由掺杂引起的，如： 空位浓度则为： （热缺陷+杂质缺陷） 空位扩散系数： 高温时，NVNI，扩散以热缺陷控制（本征缺陷），扩散系数完全